Нмц в репродуктивном периоде: Нарушения менструального цикла в репродуктивном периоде | Подзолкова

  • 06.06.2021

Содержание

Нарушения менструального цикла в репродуктивном периоде | Подзолкова

1. American College of Obstetricians and Gynecologists (ACOG) Committee on Practice Bulletins — Gynecology. ACOG Practice Bulletin No. 128. Diagnosis of abnormal uterine bleeding in reproductive-aged women. Obstetrics and Gynecology, 2012, 120: 197.

2. AskMayoExpert. What are the most common causes of abnormal uterine bleeding? Rochester, Minn.: Mayo Foundation for Medical Education and Research, 2012.

3. Chongpensuklert Y, Kaewrudee S, Soontrapa S, Sakondhavut Ch. Dysmenorrhea in Thai Secondary School Students in Khon Kaen, Thailand. Thai Journal of Obstetrics and Gynaecology, 2008, Jan., 16: 47-53-167.

4. Cote I, Jacobs P, Cumming D. Work loss associated with increased menstrual loss in the United States. Obstet Gynecol, 2002, 100: 683-7.

5. El-Gilany AH, Badawi K & El-Fedawy S. Epidemiology of dysmenorrhoea among adolescent students in Mansoura, Egypt. Eastern Mediterranean Health Journal, 11 (1/2): 155-163.

6. Grimes DA, Hubacher D, Lopez LM, Schulz KF Non-steroidal anti-in ammatory drugs for heavy bleeding or pain associated with intrauterine-device use (Review). 2009 The Cochrane Collaboration. Published by John Wiley & Sons, Ltd.

7. Liu Z, Doan QV, Blumenthal P, Dubois RW. A systematic review evaluating health-related quality of life, work impairment, and health-care costs and utilization in abnormal uterine bleeding. Value Health, 2007, May-Jun, 10 (3): 183-94.

8. Frick KD, Clark MA, Steinwachs DM, Langenberg P, Stovall D, Munro MG, Dickersin K; STOP-DUB Research Group. Financial and quality-of-life burden of dysfunctional uterine bleeding among women agreeing to obtain surgical treatment. Womens Health Issues, 2009, Jan-Feb, 19 (1): 70-8.

9. Bushnell DM, Martin ML, Moore KA, Richter HE, Rubin A, Patrick DL. Menorrhagia Impact Questionnaire: assessing the influence of heavy menstrual bleeding on quality of life. Curr Med Res Opin., 2010, Dec., 26 (12): 2745-55.

10. Chapa HO, Venegas G, Antonetti AG, Van Duyne CP, Sandate J, Bakker K. In-office endometrial ablation and clinical correlation of reduced menstrual blood loss and effects on dysmenorrhea and premenstrual symptomatology. J Reprod Med., 2009, Apr., 54(4): 232-8.

11. Heli vaara-Peippo S, Hurskainen R, Teperi J, et al. Quality of life and costs of levonorgestrel-releasing intrauterine system or hysterectomy in the treatment of menorrhagia: a 10-year randomized controlled trial. Am J Obstet Gynecol, 2013, 209, 535: e1-14.

12. Подзолкова Н.М. Симптом, синдром, диагноз. Дифференциальная диагностика в гинекологии. Подзолкова Н.М., Глазкова О.Л. 3-е изд., испр. и доп. М.: ГЭОТАР-Медиа, 2014.

13. Malcolm G Munro, Hilary OD Critchley, Michael S Broder, Ian S Fraser. FIGO classi cation system (PALM-COEIN) for causes of abnormal uterine bleeding in nongravid women of reproductive age. International Journal of Gynecology and Obstetrics, 2011, 113: 3-13.

14. Shankar M, Lee CA, Sabin CA, Economides DL, Kadir RA. von Willebrand disease in women with menorrhagia: a systematic review. BJOG, 2004, 111 (7): 734-40.

15. Dilley A, Drews C, Lally C, Austin H, Barnhart E, Evatt B. A survey of gynecologists concerning menorrhagia: perceptions of bleeding disorders as a possible cause. J Womens Health Gend Based Med, 2002, 11(1): 39-44.

16. Kadir RA, Economides DL, Sabin CA, Owens D, Lee CA. Frequency of inherited bbleeding disorders in women with menorrhagia. Lancet, 1998, 351 (9101): 485-9.

17. Lu KH, Broaddus RR. Gynecological tumors in hereditary nonpolyposis colorectal cancer: We know they are common-now what? Gynecol Oncol, 2001, 82 (2): 221-2.

Нарушения менструального цикла в периоде полового созревания | Саидова Р.А.

Репродуктивная система – единственная система, которая начинает активно функционировать не с внутриутробного периода (как сердечно-сосудистая система) или с рождения ребенка (как система органов дыхания), а по достижении определенных физических и психических параметров развития девочки или определенного календарного возраста. В последующем в периоде полового созревания формируется, а затем закрепляется взрослый репродуктивный тип функционирования, который позволяет обеспечить осуществление
генеративной функции
зачатие, вынашивание беременности, рождение и вскармливание ребенка. Оптимальным возрастом функциональной реализации репродуктивной системы является период с 20 до 40 лет.

Половое созревание обычно начинается у девочки в возрасте 8-10 лет. В препубертатном периоде (с 8 лет до менархе) происходит максимальная прибавка роста, происходит также изменение формы груди, кистей, стоп, плечей, лица, рост скелета, особенно конечностей, максимальная прибавка приходится на год предшествующий менархе. Изменение формы и размеров таза происходит в более позднем пубертатном периоде. Вторичные половые признаки появляются в позднем препубертате и пубертатном периоде. Важное значение имеет определенная последовательность их появления:

телярхе – развитие молочных желез обычно начинается в 8-8,5 лет и продолжается до 13-14 лет, полное созревание молочных желез происходит в течение 4 лет; затем пубархе – появление лобкового оволосения и незадолго до начала менструаций – подмышечное оволосение. Весь период развития вторичных половых признаков продолжается от 1,5 до 7 лет:

 

9-10 лет – появляются гиперемия и пигментация ареол молочных желез;

10-11 лет – нагрубание молочных желез (ареола, субареолярный узелок, затем рост ткани молочной железы), начальное оволосение лобка, созревание слизистой влагалища;

11-12 лет – рост внутренних и наружных гениталий, изменение соотношения тело матки/шейка матки с 1:3 до 1:1, рост молочных желез. появление подмышечного оволосения;

12-13 лет – пигментация сосков, первая менструация – менархе, ановуляторные циклы, рост тела в длину, увеличение размеров молочных желез, развитие половых путей – формирование многослойного эпителия влагалища;

13-14 лет – овуляция, обычно устанавливается через 1-2 года после менархе, маточные трубы – расширение просвета, дифференциация структуры стенки, образование ворсинок и секрета, появление перистальтики;

 

14-15 – акне, снижение тембра голоса;

 

16-17 – прекращение роста скелета.

Реализация индивидуальной генетически обусловленной фенотипической программы формирования и развития половых органов и вторичных половых признаков обеспечивается

продукцией половых гормонов (стероидов) и чувствительностью тканей в органах-мишенях к эстрогенам и андрогенам. Эстрогены обеспечивают развитие молочных желез, матки (до соотношения тело матки/шейка матки 2:1 и длины в 7см), жировой клетчатки по женскому типу (в области ягодиц, молочных желез, на бедрах). Среднее содержание эстрадиола в возрасте 12-16 лет варьирует от 7 до 105 пг/мл (25,7-385 пмоль/л). Развитие вторичных половых признаков и внутренних половых органов реализуется монотонным воздействием эстрогенов до формирования овуляторых циклов, поскольку в последующем ежемесячное повышение концентрации эстрадиола на фоне развития преовуляторного фолликула блокируется последующей комбинацией с повышенной концентрацией прогестерона.

Андрогены обеспечивают лобковое и подмышечное оволосение, акне. Средний уровень тестостерона составляет 0,2-2,0 нмоль/л. Взаимодействие андрогенов и эстрогенов обеспечивает рост костей скелета, формирование наружных гениталий, закрытие эпифизарных зон роста.

Уровень гонадотропных гормонов (ГТ) в препубертатном периоде ниже базального уровня репродуктивного периода. К возрасту менархе уровень фолликулостимулирующего гормона (ФСГ) и лютеинизирующего гормона (ЛГ) достигает нижней границы уровня взрослых женщин, причем концентрация гонадотропинов у менструирующих девочек выше, чем у неменструирующих сверстниц. От раннего пубертата до среднего повышается амплитуда и, возможно частота импульсов ЛГ при ночном сне. В позднем пубертате повышается амплитуда импульсов ЛГ и в дневное время, но до достижения уровня секреции ГТ взрослой женщины амплитуда ночных импульсов больше дневных.

Формирование нормального менструального цикла в периоде полового созревания связано с развитием секреции ЛГ под действием гонадолиберина (ГТРГ), а также уменьшением отрицательного обратного влияния яичника на гипоталамус, приводящим к повышению уровней ЛГ и ФСГ, причем ФСГ повышается быстрее ЛГ. Отрицательная связь, возможно, имеет место перед рождением, в перинатальном и препубертатном периодах, и характеризуется высокой чувствительностью, так как уровень половых стероидов в циркуляции ничтожно мал; обусловливает взаимосвязь эстрогены – ФСГ и формирует менструальный цикл.

Положительная обратная связь, обусловливающая взаимосвязь эстрогены ЛГ, формируется постепенно в течение нескольких лет практически до окончания пубертата; существует предположение, что необходимо длительное воздействие эстрогенов на передний гипофиз для формирования зрелых механизмов регуляции репродуктивной системы. L. Neinstein установил, что

через 5 лет после менархе овуляторный цикл имеют 80% девушек.

Функционирование репродуктивной системы по зрелому репродуктивному типу – это зрелость механизмов взаимодействия всех звеньев на всех уровнях репродуктивной системы.

При становлении менструальной функции у девочек постепенно стабилизируется выделение ГТРГ, обусловливает появление сначала олигоменореи, затем ановуляторых циклов с недостаточностью лютеиновой фазы, а затем адекватных овуляторных циклов с полноценным желтым телом.

Период полового созревания является критическим периодом постнатального развития женского организма, когда формируются связи, обеспечивающие взаимодействие пяти основных уровней репродуктивной системы; на протяжении этого периода происходит дальнейший рост и развитие женского организма.

В процессе созревания репродуктивной системы происходит активация периферических эндокринных желез, роль которых определяет ускорение созревания или «растормаживания» центральных гипоталамических структур и целый ряд процессов в центральной нервной системе, конечным итогом которых является поступление в гипофиз потоков импульсов гонадолиберина.

До окончания периода полового созревания даже при установившемся регулярном менструальном цикле, в отличие от репродуктивного периода, репродуктивная система обладает значительной лабильностью и особо чувствительна к воздействию неблагоприятных экзогенных и эндогенных факторов. В возрасте до 18-20 лет даже малые стрессорные воздействия (гиперинсоляция, физические перегрузки, психо-эмоциональные напряжения, эпизоды акклиматизации при перемене климатогеографической зоны и часовых поясов, перенесенные ОРВИ) могут оказывать выраженное повреждающее действие на репродуктивную систему. В периоде полового созревания репродуктивная система высокочувствительна к неблагоприятным воздействиям, постепенно приводящим гипоталамо-гипофизарную систему к декомпенсации, то есть к той границе, за которой очередное обострение хронического заболевания или дополнительная учебная нагрузка являются тем стрессорным воздействием, на который нейроэндокринная система не может адекватно ответить. Подобная высокая чувствительность требует от врача щадящего применения медикаментозных, в том числе гормональных средств, а также позволяет использовать фактор времени, когда создание оптимальных условий питания, режима труда и отдыха само по себе позволяет добиться коррекции имеющихся нарушений репродуктивной системы.

Среди факторов, приводящих к развитию тех или иных нарушений менструальной функции, можно выделить средовые и генетические, которые тесно связаны между собой. При определении роли генетических и иммунных факторов в формировании нарушений репродуктивной системы центрального генеза было показано, что у 47% обследованных имеются семейные «накопления» отклонений по I , II и III степеням родства как по материнской, так и по отцовской линиям. Среди кариотипов у больных девушек чаще, чем в контрольной группе, встречаются варианты со сниженным содержанием гетерохроматина и мозаицизмом.

Таким образом, девушки, у которых в пубертате формируются отклонения менструальной функции, уже генетически представляют собой особую группу с высокой склонностью к аномальному функционированию репродуктивной системы. Извращения стрессорной реакции, появившиеся в пубертате, сохраняются и в репродуктивном периоде при некоторых заболеваниях, например, при синдроме поликистозных яичников.

Наиболее частыми заболеваниями периода полового созревания являются гипоталамический синдром периода полового созревания (ГСППС), задержка полового развития (ЗПР), нарушения менструального цикла, в том числе ювенильные маточные кровотечения (ЮМК) и олигоменорея.

 

Гипоталамический синдром и задержка полового развития

ГПСС представляет собой комплекс симптомов полигландулярной дисфункции с нарушениями обменных, трофических процессов, менструального цикла и нарушениями сердечно-сосудистой и нервной системы. Патогномоничным для синдрома является наличие стрий, свидетельствующее об эпизодах гиперкортицизма. Данное заболевание считается наиболее распространенной формой нарушений в периоде полового созревания, его частота в популяции достигает 4,5-5,9%.

ЗПР определяется как недоразвитие или отсутствие вторичных половых признаков в 13-14 лет и отсутствие менструаций в 15 лет. Выделяются наследственные, органические и функциональные формы. Частота центральных форм ЗПР составляет 14-20% среди всех форм задержек полового развития.

 

Нарушение менструального цикла

К нарушениям менструального цикла в периоде полового созревания могут приводить дисфункции других эндокринных желез (надпочечники, щитовидная железа), хронические инфекции (тонзиллит, холецистит). Нарушения менструальной функции разделяются на:

l меноррагии – увеличение объема менструального кровотечения более 80 мл за весь период и/или продолжительности менструации более 7-8 суток, при этом сохранена регулярность менструального цикла;

l метроррагии – кровянистые выделения, которые не связаны с менструацией, появляются как при сохраненном менструальном цикле, так и при его отсутствии.

Ювенильными маточными кровотечениями (ЮМК) принято называть маточные кровотечения при исключении органической патологии внутренних половых органов (миома матки, аденомиоз, эндометрит, гиперпластические процессы эндометрия) и системных заболеваний (заболевания крови, печени и т. п.). Уровень ФСГ, ЛГ и эстрадиола при ЮМК представлены на рисунках 1 и 2.

Характеристикой функционально полноценного эндометрия является возможность имплантации оплодотворенной яйцеклетки и полноценная реакция отторжения в менструацию, которая развивается только после резкого спада гормонов овуляторного цикла. По уровню эстрогенов все кровотечения обычно разделяют на гипоэстрогенные, нормоэстрогенные и гиперэстрогенные – такое деление весьма условно, поскольку картина маточного кровотечения обычно разворачивается на фоне спада гормонов. Следует учитывать предшествующий кровотечению уровень эстрогенов, оценивая по данным ультразвукового сканирования величину эндометрия, объем яичников, состояние фолликулярного аппарата в яичниках.

 

ЮМК классифицируются по двум группам:

l Первая группа – овуляторные кровотечения: по типу гиполютеинизма, по типу гиперлютеинизма, с укорочением первой фазы менструального цикла. По гормональным параметрам данные кровотечения расцениваются как нормоэстрогенные, вызванные спадом прогестерона. В периоде полового созревания наблюдаются редко.

l Вторая группа – ановуляторные кровотечения: по типу персистенции зрелого фолликула (гиперэстрогенные), по типу персистенции незрелых фолликулов (гиперандрогенные), по типу атрезии фолликулов (гипоэстрогенные). Кровотечение определяется как вызванное спадом эстрогенов. Ановуляторные кровотечения наиболее часто наблюдаются в периоде полового созревания.

 

Диагностика и лечение

Обязательным является исследование системы гемостаза с определением общего коагуляционного потенциала крови, поскольку уменьшение способности к тромбообразованию приводит к увеличению объема и длительности менструального кровотечения. При обнаружении нарушений в системе гемостаза (микроциркуляторно-тромбоцитарном или прокоагулянтном звене) целесообразно проведение коррекции гемостаза, а при отсутствии эффекта от гемостатической терапии решить вопрос о гормонотерапии.

Больные с нарушениями менструального цикла и ЮМК нуждаются в проведении динамического обследования (УЗИ, определение уровня пептидных и стероидных гормонов крови).

При определении концентрации пептидных гормонов следует рассчитывать коэффициент соотношения ЛГ/ФСГ. При величине индекса равном 0,6-0,7 прогноз гемостатической терапии является благоприятным. При величине индекса ЛГ/ФСГ менее 0,5 или более 1,0 прогноз гемостатической терапии неблагоприятный.

Больным с нарушениями менструального цикла по типу меноррагии и метроррагии, а также ЮМК при толщине эндометрия менее 0,5-0,7 см; величине индекса ЛГ/ФСГ=0,6-0,7; концентрации пролактина менее 400 мМЕ/л и показана гемостатическая терапия в режиме перорального введения: глюконат кальция 1,5 г/сут, этамзилат 1,5 г/сут, транексамовая кислота 250 мг 2-3 раза/сут.

Больным с нарушениями менструального цикла по типу меноррагии, метроррагии или ЮМК, при толщине эндометрия более 0,8 см и менее 1,1 см; индексе ЛГ/ФСГ=0,6–0,7; концентрации пролактина менее 405 мМ Е/л; концентрации кортизола менее 400 нмоль/л и показана комплексная гемостатическая терапия в режиме парентерального введения (кальция хлорид 10% 10,0 1-2 раза/сут, этамзилат 12,5% по 2,0-4,0 3-4 раза/сут, транексамовая кислота 5,0 2 раза/сут).

Больным с нарушениями менструального цикла по типу меноррагии и метроррагии, а также ЮМК, при толщине эндометрия 1,1-1,35 см; индексе ЛГ/ФСГ менее 0,5 или более 1,0; показана гормональная терапия препаратами с содержанием этинилэстрадиола не менее 50 мкг с расчетом 150-200 мкг/сут с целью остановки маточного кровотечения, учитывая прогнозируемую неэффективность проводимой гемостатической терапии.

Больным с ЮМК при толщине эндометрия более 1,35 см; индексе ЛГ/ФСГ менее 0,5 или более 1,0; концентрации пролактина более 400 мМЕ/Л; показано инструментальное выскабливание эндометрия (кюретаж) с целью остановки маточного кровотечения и последующего гистологического исследования биоптата.

В последующем обязательна терапия с целью нормализации менструальной функции и профилактики рецидивов маточных кровотечений. При гиперэстрогенных ановуляторных нарушениях показана терапия гестагенами во вторую фазу цикла или стимуляция овуляции у девочек в возрасте старше 15 лет (норэтистерон по 5 мг/сут с 16 дня цикла по 10 дней).

При гипоэстрогенных ановуляторных нарушениях показана терапия комбинированными эстроген-гестагенными препаратами по 10-21-дневной схеме, предпочтительнее препаратами последнего поколения, а также циклическая гормонотерапия.

При гиперандрогенных нарушениях рекомендуется назначение препаратов, содержащих ципротерон ацетат.

При нарушениях, вызванных дисфункцией центральных регулирующих механизмов показана центральная терапия: циклическая витаминотерапия (глютаминовая и фолиевая кислота в первую фазу цикла, токоферол и аскорбиновая кислота – во вторую фазу регулируемого менструального цикла, а также ноотропные препараты (пирацетам), а в зависимости от данных ЭЭГ – фенитоин по 0,17 2 раза/сут.

 

Заключение

Обследование и лечение пациенток периода полового созревания должен проводить специалист по гинекологии детского и подросткового возраста, поскольку приемы, используемые во взрослой гинекологии, не всегда приемлемы для девочек и девушек.

Нарушение процесса становления менструальной функции в периоде полового созревания оказывает неблагоприятное влияние на репродуктивную систему женщины во все последующие периоды ее жизни.

Профилактика и лечение гинекологических заболеваний, связанных с гормональным дисбалансом, должны начинаться в пубертате, а при проведении их в репродуктивном периоде следует учитывать как возрастные параметры, так и особенности патологического процесса, во многом обусловленные характером нарушений репродуктивной системы в периоде полового созревания.

Приложения к статье

Оптимальным возрастом функциональной реализации репродуктивной системы является период с 20 до 40 лет

В развитии девочки принято различать:

1. период новорожденности до 28 дней;

2. нейтральный период до 7 лет;

3. препубертатный период с 7 лет до менархе;

4. пубертатный период с менархе до 15 лет;

5. подростковый период – 16-18 лет.


Период полового созревания является критическим периодом постнатального развития женского организма

Дисфункция яичников и другие нарушения менструального цикла . Диагностика и лечение нарушений менструального цикла – Гинеко – клиника гинекологии

Дисфункция яичников — это разнообразные состояния, которые развиваются  в результате нарушения работы яичников. Поскольку яичники это железы, которые являются основным источником женских половых гормонов, при изменении их работы возникают гормональные нарушения. Следствием этого у женщины могут возникнуть разнообразные жалобы, вплоть до бесплодия.

В одних случаях изменяется характер менструации (обильная, длительная, болезненная), в других происходит укорочение или удлинение менструального цикла (количества дней от первого дня одной менструации до первого дня последующей). В норме длительность менструального цикла принято считать 28 дней, а длительность менструации 5-7 дней.

У некоторых пациентов при дисфункциях яичников возникают кожные проблемы, связанные с изменением секреции гормонов (рост волос в нежелательных зонах, кожные высыпания и другие заболевания). У женщин, планирующих беременность с дисфункцией яичников, нередко возникают проблемы с её наступлением, виной чему также гормоны.

В зависимости от возраста Пациентки выделяют ювенильные нарушения, дисфункции репродуктивного и пременопаузального периода.

Ювенильные нарушения происходят в период от становления менструальной функции (менархе) до 16-18 лет, когда репродуктивная система становиться полностью зрелой для рождения детей. В этот период чаще всего беспокоят нерегулярные, крайне болезненные (альгоменоррея) или обильные менструации, возможны даже обильные маточные кровотечения.

Дисфункции репродуктивного периода (от 18 до 45 лет) в основном связаны с нерегулярным менструальным циклом (заболевание дисменорея), обильными (Гиперменоррея) или крайне скудными менструациями (олигоменорея).

В пременопаузальном периоде, когда период происходит угасание гормональной активности яичников на фоне изменения длины менструального цикла, могут возникать длительные и обильные менструации (гиперполименоррея) и маточные кровотечения.

Диагностика

Диагностика изменений в работе яичников делается на основе жалоб пациентки и данных осмотра. Обязательно применяется ультразвуковое исследование органов малого таза и лабораторное изучение гормонального фона.

Кроме того, следует провести обследование на выявление анемии (снижение гемоглобина крови), скрытые железодефицитные состояния. В некоторых случаях, особенно у девочек при установлении обильных и длительных менструаций, необходимо изучение генетических факторов нарушения гемостаза.

Лечение

Лечение каждого вида нарушения определяется по результатам проведённого обследования. В зависимости от выявленного вида дисфункции яичников проводится консервативное лечение, в том числе в виде гормональной терапии или оперативное лечение.

При обнаружении по данным УЗИ полипов, гиперплазии эндометрия требуется обязательное проведение гистероскопии и РДВ. Объективное подтверждение синдрома склерополикистозных яичников, особенно у пациенток, заинтересованных в беременности, является показанием для проведения лапароскопии, каутеризации яичников и лечения бесплодия.

Narusheniya menstrual’nogo tsikla i dyufaston | Mezhevitinova

Нарушения менструального цикла являются частой причиной обращения женщин к гинекологу и клинически могут проявляться олиго — и аменореей, меноррагиями, менометроррагиями, а также дисфункциональными маточными кровотечениями (ДМК).Терапия и профилактика ДМК должны быть комплексными и подбираться индивидуально в зависимости от тяжести кровотечения, возраста женщины, репродуктивного анамнеза и т.д. В настоящее время наиболее эффективной и патогенетически обоснованной является гормональная терапия.


Нарушения менструального цикла являются частой причиной обращения женщин к гинекологу и клинически могут проявляться олиго- и аменореей, меноррагиями, менометроррагиями, а также дисфункциональными маточными кровотечениями (ДМК). Критерии определения патологического маточного кровотечния (ВОЗ, 1986) • Олигоменорея (интервал между менструациями 36 дней – 6 мес) • Аменорея (отсутствие менструаций более 6 мес у женщин 16–45 лет) • Полименорея (интервал между менструациями менее 21 дней) • Гипоменорея (скудные менструации) • Гиперменорея (обильные менструации, объемом более 80 мл) • Меноррагия (регулярные обильные менструации, длительностью более 7 дней) • Метроррагия (беспорядочные кровянистые выделения различной интенсивности и продолжительности) • Менометроррагия (затянувшееся маточное кровотечение, возникающее нерегулярно) • Межменструальные кровотечения (кровотечение в период между менструациями, с разным объемом кровопотери • Постменопаузальное кровотечение – кровотечение, возникающее более чем через 1 год после последней менструации у женщин с недостаточностью функции яичников) • Посткоитальное кровотечение (кровотечение, возникающее после полового акта) • Предменструальное кровотечение мажущего характера (скудное кровотечение, возникшее за несколько дней или за неделю до менструации Нарушения менструального цикла могут возникать в любом возрасте – от менархе до менопаузы и являться следствием не только гинекологической, но и различной соматической патологии. Причины патологических маточных кровотечений 1. Осложнения беременности • угрожающий выкидыш, выкидыш в ходу, неполный аборт или неразвивающаяся беременность, остатки плодного яйца, трофобластическая болезнь 2. Доброкачественные заболевания органов малого таза • субмукозная миома матки, полипы эндометрия и цервикального канала, эндометриоз, инфекция, травматические повреждения влагалища, инородное тело в матке 3. Злокачественные опухоли • эндометрия, шейки матки, влагалища, вульвы и маточных труб 4. Болезни крови • болезнь Виллебранда 5. Ятрогенные причины • прием гормональных контрацептивов, заместительная гормональная терапия (ЗГТ), кортикостероидов, антикоагулянтов, транквилизаторов, антидепрессантов, использование внутриматочных контрацептивов 6. Болезни печени • цироз, гепатит, гепатоз 7. Эндокринопатии • гипо- и гиперфункция щитовидной железы, синдром поликистозных яичников (СПКЯ), гиперпролактинемия и т.д. По данным литературы, в структуре общей гинекологической заболеваемости нарушения менструального цикла, в том числе и ЖМК, составляют от 15 до 53%. По данным статистики, около половины пациенток с ДМК – это женщины позднего репродуктивного и перименопаузального возраста, а 20% из общего числа составляют подростки. Значительно реже ДМК наблюдаются в раннем репродуктивном периоде, что определяется стабильностью гипоталамо-гипофизарно-яичниковой системы [1, 2]. По определению ряда авторов, ДМК – это «диагноз исключения», который можно поставить только в том случае, если после тщательного обследования не выявляются такие возможные причины маточных кровотечений, как беременность, доброкачественные и злокачественные заболевания половых органов, системные заболевания, ятрогенные факторы. ДМК – полиэтиологическое заболевание. Различные факторы могут оказывать неблагоприятное воздействие на репродуктивную систему на этапах становления, формирования, развития или угасания функций женского организма, но чаще всего в те периоды, когда репродуктивная система наиболее уязвима, т. е. в периоды полового созревания и климактерическом периоде. Патогенез различных нарушений менструального цикла сложен и до настоящего времени недостаточно изучен. Во всех возрастных периодах основной причиной их развития является ановуляция, которая обусловлена нарушением циклической выработки гонадолиберина в гипоталамусе, и как следствие – изменением уровня и ритма секреции ЛГ и ФСГ, нарушением соотношения ЛГ/ФСГ на фоне дезинтеграции функции репродуктивной системы [1, 3–5]. Клинически при ановуляции наблюдаются задержки очередных менструаций от нескольких дней до нескольких месяцев, диагностические критерии ановуляции – монофазная ректальная температура, низкий уровень прогестерона во II фазу цикла (менее 15 нмоль/л), отсутствие динамических изменений фолликулярного аппарата по данным УЗИ. В настоящее время выделяют следующие типы ановуляции: гипо- и гиперэстрогенная, гипопрогестероновая, гиперандрогенная. Очень редко менструальный цикл у пациенток с ДМК овуляторный, и в этом случае кровотечение связано с неполноценной лютеиновой фазой (НЛФ) цикла. Диагностическими критеритериями НЛФ являются укорочение II фазы цикла по данным ректальной температуры (менее 10 дней), низкий уровень прогестерона на 21–23-й день цикла – не выше 30,05 нмоль/л, неполноценное желтое тело по данным ультразвукового исследования (УЗИ). Несмотря на различия в патогенезе ДМК в различные возрастные периоды женщин, результатом описанных гормональных нарушений являются нарушения процессов пролиферации и секреторной трансформации эндометрия. Морфологическим субстратом кровотечения являются участки гиперплазированного эндометрия с выраженными дистрофическими изменениями, очагами некроза, резко расширенными, тонкостенными кровеносными сосудами и тромбозом. Гиперплазия эндометрия – это патологическое состояние, характеризующееся нарушением органотипической дифференцировки клеток эндометрия [2, 6]. В постановке диагноза ДМК важная роль отводится дифференциальной диагностике. Одним из наиболее важных этапов в диагностике и лечении нарушений менструального цикла и ДМК является гистероскопия (ГС) с последующим раздельным диагностическим выскабливанием полости матки и гистологическое исследование полученного материала, позволяющее выявить наличие органической патологии и оценить функциональное состояние эндометрия и яичников. ГС считается “золотым стандартом” среди диагностических процедур для выявления внутриматочной патологии и биопсии образца ткани для гистологического исследования. Особенно она показана женщинам с ДМК, имеющим факторы повышенного риска по возникновению атипической гиперплазии и карциномы эндометрия. К ним относятся: женщины старше 40–45 лет, с рецидивирующими маточными кровотечениями, ожирением (масса тела более 90 кг), СПКЯ, отягощенной наследственностью по раку эндометрия и прямой кишки, принимающие лечение тамоксифеном, а также те пациентки, у которых назначенная в течение 3 мес терапия оказалась неэффективной. Терапия и профилактика ДМК должны быть комплексными и подбираться индивидуально в зависимости от тяжести кровотечения, возраста женщины, репродуктивного анамнеза и т.д. В настоящее время наиболее эффективной и патогенетически обоснованной является гормональная терапия. В пубертатном и репродуктивном возрасте лечение, как правило, начинают с гормонального гемостаза. Основной задачей гормонотерапии в репродуктивном возрасте является восстановление менструальной и репродуктивной функций, а в климактерическом периоде лечение должно быть направлено на остановку кровотечения и последующую профилактику гиперпластических процессов эндометрия. В гормонотерапии ДМК можно выделить 2 этапа. I этап – остановка кровотечения, т.е. гормональный или хирургический гемостаз. Гормональный гемостаз создается введением больших доз гормонов в первые 2–3 дня, с постепенным ежедневным уменьшением дозы препарата. Эффективность оценивают по прекращению кровотечения в течение первых 3–5 дней от начала лечения. После гемостаза гормонотерапию продолжают в течение последующих 15–20 дней. II этап – профилактика рецидивов кровотечения. В терапии нарушений менструального цикла и ДМК применяют эстрогены, гестагены, комбинированные эстроген-гестагенные препараты, андрогены, агонисты гонадотропин-рилизинг-гормонов и другие группы препаратов. С целью остановки кровотечения гестагены используются редко, так как они не обладают выраженным гемостатическим эффектом, а менструальноподобное кровотечение после их отмены может быть обильным. Использование гестагенов для остановки кровотечения возможно при достаточной эстрогенной насыщенности организма или при наличие противопоказаний к другим препаратам. В большинстве случаев гестагены назначаются на 2-м этапе лечения, а также в тех клинических ситуациях, когда патология эндометрия исключена и установлено, что причиной нарушений менструального цикла являются нарушения синтеза гормонов яичниками. Существует 2 группы гестагенов – производные прогестерона и группа норстероидов. Гестагены снижают митотическую активность клеток миометрия, препятствуют пролиферации эндометрия и вызывают полноценную секреторную трансформацию эндометрия, увеличивают количество тромбоцитов, снижают уровень простагландинов в клетках эндометрия [7, 8]. К производным прогестерона относится препарат «Дюфастон»® («Солвей Фарма»). Дюфастон (дидрогестерон) представляет собой ретропрогестерон, по химическим и фармакологическим свойствам идентичен эндогенному прогестерону. Дюфастон был синтезирован в начале 60-х годов, и к настоящему времени накоплен большой опыт его клинического применения в акушерстве и гинекологии [9]. Благодаря химической формуле «Дюфастон» в отличие от эндогенного прогестерона обладает высокой селективностью к рецепторам прогестерона и активен при более низких пероральных дозах. Поскольку дюфастон не является производным тестостерона, он не обладает эстрогенными, андрогенными, кортикостероидными или другими нежелательными свойствами, что дает дополнительные преимущества перед другими синтетическими гестагенами. Дюфастон не обладает такими эффектами, как появление угрей, гирсутизма, изменения тембра голоса, не вызывает мускулинизации плода женского пола [4, 8]. Эффективность терапии препаратом “Дюфастон” у женщин с нарушением менструального цикла Тип нарушения менструальной функции Число наблюдений Доза, мг/сут Эффективность Ановуляция (n=56) Гиперэстрогенная 32 20 93 Гипоэстрогенная 24 20* 92 НЛФ (n=40) Гиперэстрогенная 16 20 100 Гипоэстрогенная 12 20* 100 Гипопрогестероновая 24 20 100 Дисменорея 14 20 97 Предменструальный синдром 16 20 80 * – означает, что использовалась циклическая гормональная терапия. Кроме того, дюфастон не оказывает влияния на толерантность к глюкозе и уровень инсулина в крови, а также не оказывает отрицательного влияния на липидный спектр крови. Применение дюфастона не сопровождается увеличением массы тела, препарат не способствует задержки жидкости в организме и не оказывает гипертензивного действия. Область терапевтического применения дюфастона определяется его непосредственным влиянием на эндометрий и нейроэндокринную регуляцию функции яичников. Дюфастон нивилирует прогестерон-дефицитные состояния различного генеза и способствует секреторной трансформации эндометрия. Применение дюфастона показано при нарушениях менструального цикла, дисфункциональных маточных кровотечениях, бесплодии, угрожающем или привычном выкидыше, эндометриозе, предменструальном синдроме, первичной дисменорее, а также для ЗГТ [10–12]. Для профилактики появления ДМК и патологии эндометрия дюфастон назначают во 2-ю фазу менструального цикла по 10 мг 2 раза в сутки с 11-го по 25-й или с 16-го по 25-й дни менструального цикла, что определяется врачом индивидуально для каждой конкретной пациентки. Нами накоплен большой клинический опыт по применению препарата «Дюфастон» в профилактике различной акушерско-гинекологической патологии в общем и ДМК в частности. Обследованы 112 пациенток в возрасте от 20 до 44 лет, обратившихся в научно-поликлиническое отделение Центра с жалобами на нарушения менструального цикла. Всем пациенткам проведены общеклиническое и гинекологическое исследование, расширенная кольпоскопия, для исключения органической патологии УЗИ органов малого таза проводили на 5–7-й и 21–24-й дни менструального цикла. По результатам УЗИ у 16 пациенток была диагностирована патология эндометрия: у 11 – гиперплазия эндометрия, у 5 – полипы эндометрия. Данным пациенткам было рекомендовано проведение раздельного диагностического выскабливания эндометрия. Также установлено, что у 56 женщин нарушения менструального цикла возникли на фоне ановуляции, а у 40 пациенток имела место недостаточность лютеиновой фазы. Данное исследование не предполагало деление пациенток на возрастные группы, однако обращало на себя внимание то, что у женщин раннего репродуктивного возраста НЛФ и ановуляция чаще наблюдались на фоне гипоэстрогении, а у женщин позднего репродуктивного возраста – ановуляторные менструальные циклы и НЛФ наблюдались на фоне относительной гиперэстрогении. Так, у 32 женщин ановуляция носила гиперэстрогенный характер, у 24 – гипоэстрогенный. У 40 пациенток была обнаружена НЛФ, которая у 16 пациенток носила гиперэстрогенный характер, у 12 – гипоэстрогенный, у 24 – гипопрогестероновый. Учитывая полученные результаты, пациенткам с недостаточностью лютеиновой фазы цикла был назначен препарат “Дюфастон” в дозе 20 мг/сут с 16-го по 25-й день менструального цикла, с гиперэстрогеновым состоянием – с 11-го по 25-й, а пациенткам с гипоэстрогенным состоянием была назначена циклическая гормональная терапия. Во всех группах продолжительность терапии составила 6 мес (см. таблицу). На протяжении проводимой терапии у всех женщин наблюдались регулярные менструальноподобные реакции, средняя продолжительность которых не превышала 4–5 дней. На протяжении первых 3 мес приема препарата у 4 (8,3%) женщин имели место скудные ациклические кровянистые выделения, продолжительность которых не превышала 2–3 дня и которые не требовали специальной терапии. У 3 (6,2%) женщин в течение первых 2 мес приема препарата отмечены легкие диспепсические расстройства, проявляющиеся чувством тошноты, преимущественно по утрам, которые также не требовали специальной терапии и купировались самостоятельно. С целью оценки состояния эндометрия контрольное УЗИ органов малого таза проводили по истечении 3 и 6 мес приема препарата на 5–7-й день менструального цикла. Патологии эндометрия не было выявлено ни в одном случае, толщина М-эха в среднем составила 0,3–0,5 см. Результаты проведенного исследования позволяют заключить, что дюфастон является высокоэффективным препаратом для лечения и профилактики нарушений менструального цикла, возникающих на фоне ановуляции и недостаточности лютеиновой фазы, и его применение оправдано у пациенток как раннего, так и позднего репродуктивного возраста.

  1. Сметник В.П., Тумилович Л.Г. Неоперативная гинекология. Кн. 1. Спб.: Сотис, 1995.
  2. Руководство по эндокринной гинекологии. Под ред. Е.М. Вихляевой М.: МИА, 1998.
  3. Гинекологическая эндокринология. Серов В.Н., Прилепская В.Н., Овсянникова Т.В. М.: МЕДпресс, 2004.
  4. Материалы симпозиума «Репродуктивное здоровье женщины и гормоны», VI Всероссийский форум «Мать и дитя». М., 2004.
  5. Поликлиническая гинекология. Под ред. В.Н.Прилепской. М.: МЕДпресс, 2004.
  6. Хохлова И.Д., Кудрина Е.А. Диагностика и лечение гиперпластических процессов эндометрия. Акуш. и гин. 1996; 4: 50–6.
  7. Hickey M, Higman J, Fraser I.S. Progrestagen versus estrogens and progestagens for irregular bleeding assotiated with anovulation. In Cochrane Library. Issue 1, 2000.
  8. March Ch, Brenner P. Infertility, contraception and reproductive endocrinology. Edited by R.Lobo, D.Mishell, R.Paulson. Malden (USA), 1997; Chapter 23: p. 384–402.
  9. Карпов О.И., Белоус Ю.Б., Айламазян Э.К. Клинико — экономическая оценка дидрогестерона (Дюфастона) для лечения акушерско — гинекологической патологии. Качествен. клин. практика. 2003; 2.
  10. Chomczyk I, Sipowicz M, Sipowicz I. Dydrogesteron in the regulation of cycle disturbances in adolescence. Gin Pol 1999; 70: 343–7.
  11. Moghissi K.S. Medical treatment of endometriosis. Clin Obstet Gynec 1999; 42: 620–32.
  12. West C.P. Dysfunctional uterine bleeding. Prescrib J 1994; 34: 215–20.
Cited-By

Article Metrics

Refbacks

  • There are currently no refbacks.

Нарушения менструального цикла — причины появления, при каких заболеваниях возникает, диагностика и способы лечения

ВАЖНО!

Информацию из данного раздела нельзя использовать для самодиагностики и самолечения. В случае боли или иного обострения заболевания диагностические исследования должен назначать только лечащий врач. Для постановки диагноза и правильного назначения лечения следует обращаться к Вашему лечащему врачу.

Нарушения менструального цикла: причины появления, при каких заболеваниях возникают, диагностика и способы лечения.

Определение

Нарушения менструального цикла (НМЦ) – это не патология, а лишь симптом неполадок в женском организме. Физиологически нормальным проявлением протекающего овариально-менструального цикла считается возникновение менструаций с индивидуальной для каждой женщины периодичностью и длительностью. Менструациями называют повторяющиеся маточные кровотечения, во время которых вместе с менструальной кровью из организма выходят неоплодотворенная яйцеклетка, частички эндометрия и слизистые выделения шейки матки. В норме они не сопровождается выраженной кровопотерей вследствие быстрого сокращения сосудов, и их объем составляет около 150 мл.

Менструальный цикл – это не только менструация, но и созревание яйцеклетки в яичнике, овуляция и разрастание эндометрия для потенциального внедрения в него оплодотворенной яйцеклетки.

У здоровой женщины репродуктивного возраста могут наблюдаться ановуляторные менструальные циклы, во время которых оплодотворение не происходит вследствие отсутствия выхода яйцеклетки. С возрастом количество таких циклов увеличивается.

Менархе (первые менструации) обычно развивается к 11-15 годам и говорит о готовности репродуктивной системы женщины к оплодотворению. Время появления менархе у всех индивидуально и зависит от множества факторов, например, веса, рациона питания с достаточным количеством жиров, наследственности и т.д.

Разновидности нарушения менструального цикла

Менструальный цикл зависит от слаженной работы эндокринной системы, поэтому наиболее частой причиной его нарушений является гормональный дисбаланс.

  1. Нарушения, связанные с патологией головного мозга (гипоталамо-гипофизарных структур), которые влекут за собой сбой нейроэндокринной регуляции половой функции.
  2. Патология матки и/или яичников.
  3. Врожденные патологии, в том числе хромосомные.
  4. Заболевания других эндокринных органов, например, гипо- и гипертиреоз.

Нарушения менструального цикла после 40 лет могут быть связаны с угасанием репродуктивной функции женского организма, при этом закономерно уменьшается количество эстрогенов, нарастает число ановуляторных циклов, могут возникать дисфункциональные маточные кровотечения.

Неравномерность менструального цикла у девочек пубертатного возраста объясняется как незавершенным формированием репродуктивной системы, так и с распространенным в этом возрасте увлечением диетами, при которых организм недополучает необходимые для синтеза половых гормонов жиры.

Симптомы нарушения менструального цикла:

  1. Изменение длительности цикла в сторону уменьшения (менее 21 дня) или увеличения (более 35 дней).
  2. Задержка менструации при нормальной периодичности предыдущих.
  3. Аменорея – отсутствие менструаций у женщины репродуктивного возраста более 6 месяцев (может быть первичной и вторичной; вторичная характерна для девочек пубертатного периода).
  4. Изменение объема менструальной кровопотери в сторону увеличения или уменьшения.
  5. Изменение продолжительности менструации в сторону уменьшения или увеличения.
  6. Появление межменструальных выделений различной степени выраженности.
  7. Клинически выраженный болевой синдром (альгоменорея, альгодисменорея).

При увеличении объема и длительности менструального кровотечения, появлении ацикличных кровотечений существует риск развития железодефицитной анемии.

У многих женщин с нарушениями менструального цикла связано бесплодие – отсутствие наступления беременностей в течение 1 года регулярной половой жизни без использования контрацепции. При этом наличие ановуляторных циклов зачастую не проявляется ничем, кроме как отсутствием зачатия, поэтому женщина считает себя репродуктивно здоровой.

Нарушения менструального цикла в разные возрастные периоды жизни женщины

Ювенильный период (до 21 года). Характерны задержки менструаций, пубертатные кровотечения, нарушение оволосения, недостаточность или избыточность массы тела. Провоцирующим фактором могут быть стресс, изменения цикла сон–бодрствование.

Репродуктивный период (до 45–50 лет). Следует различать патологические причины нарушений менструального цикла и физиологические.

К физиологическим причинам относят изменения менструального цикла на фоне наступившей беременности, при грудном вскармливании, при использовании внутриматочных контрацептивов.

Одной из частых патологических причин является формирование фолликулярной кисты: яйцеклетка не оплодотворяется, отмечается чрезмерный рост фолликула, что ведет к разрастанию эндометрия. Этот процесс может длиться до 6–8 недель, напоминая развитие беременности, но затем следует обильная менструация, являющая собой дисфункциональное маточное кровотечение. Патологические кровотечения могут развиваться в овуляторный период, что связано с недостаточностью лютеиновой фазы (то есть гормональным дисбалансом). Изменений менструального цикла в сторону увеличения следует ожидать после аборта (самопроизвольного (выкидыша) или медицинского, в том числе и лекарственного). Восстановление менструального цикла обычно занимает около трех месяцев, при наличии осложнений процесс приобретает затяжной характер.

Менопаузальный период и пременопауза. Во время пременопаузы изменение гормонального фона в условиях угасания репродуктивной функции ведет к сбою цикличности, обильным менструациям. Кроме того, женщины жалуются на необъяснимые смены настроения, вегетативные нарушения (так называемый климактерический синдром).

Маточные кровотечения в период менопаузы являются тревожным симптомом и требует незамедлительного обращения к врачу.

Беременность при нарушенном менструальном цикле возможна, но ее наступление зависит от степени выраженности расстройств. Зачастую нарушение менструаций ведет к самопроизвольному прерыванию беременности на ранних сроках.

К каким врачам обращаться при нарушении менструального цикла

Любое нарушение менструального цикла требует обращения к врачу-гинекологу. В большинстве случаев эти нарушения имеют благоприятный исход, но около 10% приходится на онкогинекологические заболевания. При необходимости гинеколог может назначить консультацию эндокринолога.

Диагностика нарушений менструального цикла

Ведущую роль в диагностическом поиске играет сбор анамнеза с обязательным уточнением множества факторов: наличия беременностей и особенностей их протекания, методов контрацепции, перенесенных заболеваний, оперативных вмешательств, определение индекса массы тела.

Для исключение воспалительных заболеваний органов малого таза, чаще всего вызванных такими инфекциями, как гонококк, генитальный герпес, уреаплазма, микоплазма, хламидия, гарднерелла, бледная спирохета, трихомонада, цитомегаловирус берется мазок на микрофлору с определением чувствительности возбудителя к антимикробным препаратам. 

Нарушения менструального цикла

Менструальный цикл женщины является «зеркалом» женского здоровья и определяет возможность зачатия и вынашивание здоровой беременности.

Внешнее проявление менструального цикла – менструации, которые возникают со свойственной каждой женщине периодичностью. В это время происходит отторжение всего разросшегося функционального слоя эндометрия (слизистой оболочки матки). Вместе с кровью его обрывки выходят через приоткрывающийся цервикальный канал во влагалище и затем наружу.

Но менструальный цикл – это не только этап обновления эндометрия. В течение менструального цикла изменения происходят также и в яичниках – от созревания яйцеклетки в яичнике с овуляцией и последующим формированием желтого тела.

Поэтому правильнее будет называть не менструальный цикл, а овариально-менструальный цикл.

Менструации начинаются в период полового созревания. Их появление свидетельствует о готовности репродуктивной системы к зачатию. Первая менструация (менархе) отмечается в возрасте 10-15 лет, чаще всего 12-13 лет. Менархе зависит от многих факторов, основными из которых является наследственность, национальная принадлежность, общее состояние здоровья, достаточность питания девочки.

Завершение репродуктивного периода характеризуется наступлением менопаузы – полного и окончательного прекращения менструаций. Этому предшествует климактерический период, который в норме наступает в среднем в 46-50 лет.

Овариально-менструальный цикл считается от первого дня кровянистых выделений предыдущих менструаций до первого дня кровянистых выделений последующего цикла.

Нормальная продолжительность овариально-менструального цикла вариабельна, может составлять 24-35 дней (у подростков 24-45 дней), причем разница между самым коротким и самым длинным циклом не должна превышать 5 дней, и менструации длятся чаще всего 3-6 дней. Естественному очищению полости матки способствуют перистальтические сокращения ее стенок, что может доставлять определенный физический дискомфорт внизу живота. Нормальная менструация не сопровождается значительной кровопотерей и не приводит к развитию анемии, выраженной астении и потере трудоспособности. Средний объем кровопотери составляет до 80-150 мл, в выделениях при этом нет сгустков крови.

Причины нарушения овариально-менструального цикла разнообразны – от воспалительных заболеваний половых органов, нарушения выработки гормонов в яичниках, заболеваний других эндокринных органов (щитовидной железы, надпочечников) до заболеваний центральной нервной системы (опухоли гипофиза, повышение внутричерепного давления). Даже нарушение питания, связанное с исключением животных жиров, особенно у подростков, может приводить к нарушению овариально-менструального цикла с развитием аменореи – отсутствием менструации более 6 месяцев.

При первых симптомах нарушения овариально-менструального цикла необходима консультация гинеколога, по необходимости консультация эндокринолога, невропатолога, окулиста и генетика.

Если вовремя не выявить и не устранить причины нарушения овариально-менструального цикла это может привести к бесплодию, то есть невозможности наступления беременности и рождения здорового ребенка в течение 1 года регулярных половых контактов без контрацепции.

НМЦ по типу опсоменореи

Опсоменорея – нарушение менструального цикла, характеризующееся его удлинением до 36-ти и более дней.

Чтобы избежать опасных осложнений, очень важно своевременно диагностировать патологию и пройти курс лечения. Записаться на прием к врачу можно по телефону, указанному на сайте, или воспользовавшись кнопкой записи.

НМЦ (нарушение менструального цикла) по типу опсоменореи нередко имеет место у девушек после наступления менархе, а также у женщин в периоде пременопаузы.

Менструации при опсоменорее могут носить как регулярный, так и нерегулярный характер. При этом объем выделений может быть как нормальным, так и меньшим или большим по объему. Скудные менструации, продолжающиеся не более 2-х дней, наряду с увеличением длительности менструального цикла являются признаками гипоменструального синдрома. Обильные редкие менструации могут свидетельствовать о персистенции фолликула.

Хотите записаться на прием?

Причины опсоменореи

НМЦ по типу опсоменореи может развиваться по разным причинам.

  • Генитальный инфантилизм
  • Хронические инфекционные заболевания (преимущественно патологические процессы в мочеполовой системе)
  • Тяжелые сердечно-сосудистые заболевания
  • Тяжелые болезни кроветворной системы
  • Нарушение деятельности гипоталамо-гипофизарной системы
  • Аутоиммунные процессы
  • Объемные образования в головном мозге
  • Синдром Шихана
  • Травмы органов репродуктивной системы, оперативные вмешательства в области матки и яичников, искусственное прерывание беременности

НМЦ по типу опсоменореи в двухфазном и монофазном цикле

Длительные промежутки меду менструациями могут иметь место как при нормальном двухфазном, так и при однофазном менструальном цикле:

  • Двухфазный менструальный цикл с удлинением фолликулярной фазы при нормальной продолжительности лютеиновой фазы. При недостаточной секреции ФСГ гипофизом фолликулам требуется больше времени для роста и развития, и выход зрелой яйцеклетки из яичника осуществляется на 17-30-ый день, притом что в среднем овуляция происходит на 14-ый день.
  • Двухфазный менструальный цикл с удлинением фолликулярной и сокращением лютеиновой фазы цикла. Как и в первом случае, овуляция происходит позднее, чем обычно за счет недостаточной продукции фолликулостимулирующего гормона. Помимо этого, во второй фазе цикла имеет место гипофункция желтого тела (эндокринной железы, развивающейся на месте разорвавшегося фолликула, которая секретирует прогестерон и эстрогены в течение 2-х недель после овуляции в том случае, если оплодотворения не произошло), то есть развивается лютеиновая недостаточность.
  • Монофазный менструальный цикл. В этом случае причиной опсоменореи может стать персистенция фолликула. Если в норме доминантный фолликул разрывается, и из него выходит зрелая яйцеклетка, то в данном случае он продолжает существовать на протяжении некоторого времени. Таким образом, в яичниках могут одновременно находиться несколько фолликулов, активно продуцирующих эстрогены. Длительная высокая концентрация эстрогенов обусловливает чрезмерный рост функционального слоя слизистой оболочки матки. После того как фолликулы начинают претерпевать обратное развитие, и уровень эстрогенов падает, начинается отторжение гиперплазированного эндометрия. Кроме того, причиной опсоменореи при монофазном цикле может стать врожденное недоразвитие репродуктивной системы.

Диагностика опсоменореи

Редкие менструации – это серьезный повод для обращения к специалисту, поскольку нельзя исключать в дальнейшем их полного прекращения и развития бесплодия. Для выявления причин опсоменореи могут применяться следующие методы:

  • Сбор анамнеза
  • Осмотр акушером-гинекологом (включая бимануальное обследование, позволяющее выявить наличие аномалий развития органов репродукции)
  • УЗИ органов малого таза
  • Анализы на гормоны (половые гормоны, гормоны щитовидной железы)
  • Анализы на выявление ИППП
  • Консультация эндокринолога и других смежных специалистов

Объем исследований при необходимости может быть расширен для каждой пациентки в индивидуальном порядке.

Лечение опсоменореи

Лечение НМЦ по типу опсоменореи зависит от причин его развития и базируется на результатах проведенного обследования. Так, опсоменорея часто выявляется у пациенток с поликистозом яичников и, соответственно, потребуется лечение СПКЯ. Наличие опухолей в головном мозге является показанием для оперативного вмешательства. При выявлении полового инфантилизма потребуется терапия недоразвития органов репродуктивной системы, которая зависит от степени выраженности патологии.

Опсоменорея и бесплодие

Поскольку значительное увеличение длительности менструального цикла, как правило, свидетельствует о сбоях в функционировании репродуктивной системы, необходимо своевременно обратиться к специалисту и пройти полное обследование.

Если у Вас возникли какие-либо вопросы, связанные с опсоменореей, вы можете задать их врачам Нова Клиник. Записаться на прием к врачу можно по телефону, указанному на сайте, или воспользовавшись кнопкой записи.

Остались вопросы?

NMC планирует перейти к «новому нормальному»

Совет медсестер и акушерок (NMC) предложил ряд изменений, чтобы помочь студентам и специалистам в области сестринского и акушерского дела, поскольку Великобритания осторожно переходит к новой фазе пандемии Covid-19.

NMC приступает к постепенному внедрению изменений, чтобы помочь медсестринскому и акушерскому персоналу и более широким системам здравоохранения и ухода в этот переходный период.

Эти изменения, которые будут рассмотрены Управляющим советом NMC на следующей неделе, направлены на создание более стабильной учебной среды для студентов медсестер и акушерок — наряду с возобновлением их пригодности к практике слушаний, которые ранее были приостановлены из-за пандемии.

Ключевые предлагаемые изменения включают:

  • Ряд чрезвычайных стандартов образования будет отменен к концу сентября 2020 года. Некоторые из чрезвычайных стандартов будут сохранены, чтобы обеспечить гибкость во время следующей фазы пандемии, чтобы обеспечить более стабильную учебную среду для всех учащихся. лет, и чтобы студенты последнего года обучения могли завершить свои курсы и стать полностью зарегистрированными профессионалами, как они планировали.
  • Продление крайнего срока для утвержденных учебных заведений по внедрению новых стандартов будущих акушерок NMC на один год, с сентября 2021 года по сентябрь 2022 года, чтобы предоставить дополнительное время, которое может потребоваться для совместной разработки новых учебных программ.
  • Проверка и возобновление пригодности НМЦ к практике рассмотрения дел, которая была приостановлена ​​в период чрезвычайной ситуации, включая безопасное возобновление физических слушаний с сентября 2020 года.

Эти изменения — первые шаги для NMC в поддержке студентов и специалистов по сестринскому и акушерскому делу, чтобы они могли оказывать наилучшую и безопасную медицинскую помощь по мере их адаптации к новым нормам жизни.

Андреа Сатклифф CBE, главный исполнительный директор и регистратор NMC, сказала: «Пандемия оказала глубокое влияние на то, как уход и поддержка оказываются людям во всех медицинских учреждениях. Это также сильно повлияло на трудовую жизнь профессионалов, включенных в наш реестр, и нарушило обучение студентов медсестер и акушерок по всей Великобритании.

«Я хотел бы поблагодарить всех медсестер, акушерок, младших медсестер и студентов медсестер и акушерок, которые справились с этими чрезвычайными обстоятельствами и внесли такой потрясающий вклад в борьбу с COVID-19 в Великобритании.

«Поскольку все мы осторожно и сообща продвигаемся от пандемического кризиса к выздоровлению, настало время предпринять шаги, которые помогут обеспечить переход образования и подготовки следующего поколения медицинских сестер и акушерок к новым нормам.

«В NMC теперь мы также можем переориентировать наше внимание на некоторые из наших основных нормативных действий, включая восстановление некоторой реальной пригодности для проведения слушаний лично наиболее безопасным способом.

«В ближайшие недели и месяцы мы будем пересматривать еще больше нашей работы, поскольку мы продолжаем вносить свой вклад в поддержку медицинских и медицинских работников Великобритании на пути к выздоровлению».

Источник: NMC

Доктор Ахмад Факих — ЭКО и бесплодие, акушерство и гинекология

Доктор Ахмад Факих — акушер-гинеколог, специализирующийся на репродуктивной эндокринологии и бесплодии.Он получил степень доктора медицины и специальность в Американском университете Бейрута. Во время обучения он был удостоен награды BEST Teaching Resident. Он также был президентом Совета по качеству постоянного персонала.

С момента присоединения к Fakih IVF он вылечил более 2000 бесплодных пар с высокими показателями успешной беременности и накопил богатый опыт. Он также лечил тысячи беременных женщин и успешно их родил. Его интересы заключаются в лечении самых сложных и сложных проблем бесплодия; (повторяющиеся неудачи ЭКО, неудачи имплантации и снижение резерва яичников).Его лучшие дни в Факихе ЭКО означают, что путь его пациентов к фертильности подошел к концу.

Он обладает высокой квалификацией, чтобы лечить все проблемы бесплодия и выполнять все необходимые хирургические процедуры.

Доктор Ахмад обеспечивает индивидуальный уход за пациентами, направленный на то, чтобы сделать период лечения бесплодия для пары как можно более спокойным.

Доктор Ахмад понимает трудности, стресс и эмоциональное и психологическое истощение, которое испытывают пациенты перед тем, как обратиться за лечением.Каждому пациенту дается его личный номер телефона, и он всегда на расстоянии телефонного звонка. Доктор Ахмад твердо убежден в том, что общее чувство благополучия пациента жизненно важно для ее успеха на пути к фертильности.

Доктор Ахмад получил медицинскую степень и специальность в области акушерства и гинекологии в Американском университете Бейрута. Затем он прошел 2 года обучения репродуктивной эндокринологии и бесплодия в Fakih IVF

Членство : Американское общество репродуктивной медицины, Европейское общество репродуктивной медицины и эмбриологии

Публикации :


  • Беспокойство , когнитивная и депрессивная оценка у подростков с синдромом поликистозных яичников

  • Насилие со стороны интимного партнера среди населения Ливана, получающего гинекологическую помощь: культурная перспектива

  • Биопсия на третий день и день перевода

Dr. Ахмад говорит на арабском, английском и французском языках.


Менструальный цикл Репродуктивный цикл Обзор NCLEX

В этом обзоре NCLEX будет обсуждаться женский репродуктивный цикл (менструальный цикл) . В уходе за беременными вы узнаете менструальный цикл.

Как студент-медсестра, вы должны быть знакомы с каждой фазой, что происходит во время фазы, ролью гормонов и что происходит в случае наступления беременности. Такие вопросы можно найти на NCLEX и, конечно же, на экзаменах по медсестринскому делу по беременности и родам.

Изучив эти заметки о менструальном цикле, не забудьте пройти тест на менструальный цикл.

Лекция о менструальном цикле

Обзор сестринского дела: менструальный цикл

Назначение менструального цикла: состоит в том, чтобы высвободить яйцеклетку для потенциального оплодотворения (из яичника), чтобы она могла имплантироваться в эндометрий… следовательно, помочь развитию ребенка. Если этого не происходит, 28-дневный цикл начинается заново (обратите внимание, дни цикла у женщин различаются).

Две структуры, которые играют жизненно важную роль в репродуктивном цикле женщины:

  • Яичник и матка (работают вместе)
    • Каждая структура имеет три цикла (и эти циклы соответствуют друг другу)

Циклы яичников : Фолликулярная (происходит во время менструальной и пролиферативной фазы), овуляция, лютеиновая фаза

Циклы матки : Менструальный и пролиферативный (оба происходят во время фолликулярной фазы), секреторная фаза

Краткое описание этих этапов:

1.Фолликулярная фаза (дни цикла 1-13… изменения яичников) происходит в течение Менструальная фаза (дни цикла 1-6… изменения матки) и пролиферативная фаза (дни цикла 7-14… изменения матки)

2. Овуляция (день 14… середина 28-дневного цикла)

3. Лютеиновая фаза (дни цикла 15-28… изменения яичников) происходит в течение Секреторная фаза (дни цикла 15-28… изменения матки)

* Типичный менструальный цикл — 28 дней

День цикла: 1-13: Первая часть менструального цикла

  • Менструальный цикл (дни цикла 1-6)
  • Фолликулярная фаза (дни цикла 7-13)
  • Пролиферативная фаза (цикл дней 7-14)

Фаза МЕНСТРУАЛА: (изменения матки… дней цикла 1-6 )

Цель : избавиться от функционального слоя эндометрия

У женщины кровотечение (продолжительностью от 1 до 6 дней), при котором происходит отхождение функционального слоя (функциональный слой) эндометрия.Если беременность не наступила во время последнего цикла, уровень прогестерона и эстрогена падает, что приводит к потере слоя.

В это же время происходят ИЗМЕНЕНИЯ ЯИЧНИКОВ, известные как:

ОСНОВНАЯ ФАЗА: (изменения яичников… .. дни цикла 1-13 )

Цель : подготовить фолликул для высвобождения зрелой яйцеклетки (яйцеклетки)

Как это сделать? Когда уровень гормонов предыдущего цикла падает (в частности, прогестерона и эстрогена), гипоталамус выделяет гонадотропин-высвобождающего гормона (GnRH) , и это заставляет переднюю долю гипофиза выделять FSH (фолликулостимулирующий гормон) и LH (лютеинизирующий гормон) .

ФСГ, выделяемый передней долей гипофиза , стимулирует рост фолликулов в яичнике . У женщины два яичника (правый и левый), и каждый содержит МНОГО фолликулов.

Фолликулы — это заполненные жидкостью мешочки в яичнике, которые содержат незрелую яйцеклетку, известную как ооцит. ПРИМЕЧАНИЕ : ФСГ вызывает развитие нескольких фолликулов, но только ОДИН превращается в Граафовый фолликул (зрелый фолликул), который выделяет зрелую яйцеклетку (яйцеклетку). Другие фолликулы, которые не выпустили яйцеклетку, умрут.

По мере созревания фолликула он будет производить гормоны, такие как ЭСТРОГЕН. Уровень эстрогена будет неуклонно повышаться по мере того, как яйцеклетка достигает зрелости. Там будет небольшой спад в производстве ФСГ и ЛГ , потому что организм чувствует дополнительный эстроген, который означает, что яйцеклетка должна созреть, и фолликул не нуждается в стимуляции для роста. Это петля отрицательной обратной связи, при которой эстроген будет сигнализировать гипоталамусу о снижении выработки гонадолиберина, чтобы передняя доля гипофиза перестала выделять столько ФСГ и ЛГ.

Однако зрелый фолликул производит огромное количество эстрогена, и секреция эстрогена из фолликула достигает пика до ОЧЕНЬ ВЫСОКАЯ ТОЧКА . Это фактически заставит переднюю долю гипофиза выбросить ЛГ (лютеинизирующий гормон)… отсюда положительная обратная связь, и это то, что называется выбросом ЛГ (дни цикла 11-13) .

ЛГ играет огромную роль в высвобождении яйцеклетки из фолликула (что вызывает овуляцию).ЛГ вызывает созревание яйцеклетки и разрушает стенку фолликула Граафа, позволяя фолликулу высвободить яйцеклетку, которая теперь называется яйцеклеткой. Через 24-36 часов после выброса ЛГ яичник высвобождает яйцеклетку (обычно это происходит в середине цикла… следовательно, на 14-й день).

Кроме того, ЛГ помогает фолликулу Граайфана, который выпустил яйцеклетку, превратиться в CORPUS LUTEUM . Желтое тело будет отвечать за высвобождение прогестерона и эстрогена для поддержания потенциальной беременности до тех пор, пока плацента не возьмет верх.ПРИМЕЧАНИЕ: развитие желтого тела происходит в фазе LUTEAL… обратите внимание, почему это называется LUTEAL… LUTE из lute al соответствует слову corpus LUTE um).

* Последние 5 дней фолликулярной фазы и во время овуляции — наиболее благоприятное время для зачатия женщины . .. сперма живет примерно 5 дней, а яйцеклетка — 24 часа (таким образом, дни цикла фертильности равны 9 — 16 ).

ПРОЛИФЕРАТИВНАЯ Фаза (изменения матки… дней цикла 7-14 )

Цель : восстановить слой функционального слоя, который был только что сброшен во время менструальной фазы (в случае оплодотворения яйцеклетки), чтобы он мог имплантироваться в матку.

Что заставляет слой перестраиваться? Помните, как во время фолликулярной фазы созревающие фолликулы выделяют эстроген? Эстроген из секреции созревающих фолликулов ТАКЖЕ вызывает восстановление функционального слоя. Кроме того, это приводит к истончению слизистой шейки матки, что позволяет сперматозоидам легче перемещаться в яйцеклетку.

ОВУЛЯЦИЯ : Цикл-день 14

Яйцо выпущено из яичника. Яйцеклетка входит в ПЕРИТОНЕАЛЬНУЮ ПОЛОСТЬ .Он совершает путешествие к фаллопиевым трубам с помощью фимбрий , у которых есть реснички , которые помогают переместить яйцеклетку в маточную трубу. Если для оплодотворения яйцеклетки присутствует сперма, оплодотворение произойдет в маточной трубе, скорее всего, в AMPULLA .

Яйцо проживет 24 часа и распадется, если его не оплодотворить. Перед овуляцией у женщины будет низкая базальная температура тела, а затем к овуляции она повысится на 0,4–1 ° F.

Цикл

, дни 15-28: вторая часть менструального цикла

  • Лютеин (дни цикла 15-28)
  • Секреторная (дни цикла 15-28)

Фаза плода (изменения яичников…. день цикла 15-28 )

Цель : подготовить эндометрий для возможного оплодотворения яйцеклетки

Начинается, когда яйцеклетка выходит из яичника.

Формируется желтое тело, которое развилось из фолликула Граайфана, выпустившего яйцеклетку. Желтое тело действует как временная эндокринная структура, которая секретирует прогестерон и эстрог n. Прогестерон подготавливает эндометрий к имплантации эмбриона в случае оплодотворения яйцеклетки.

Роль прогестерона:

  • стимулирует выработку эстрогена
  • позволяет эндометрию получить оплодотворенную яйцеклетку для имплантации
  • останавливает производство ЛГ и ФСГ (чтобы можно было сохранить беременность), а эстроген подавляет выработку ГнРГ гипоталамусом (отсюда новый репродуктивный цикл….если яйцеклетка оплодотворяется, вы хотите предотвратить повторение менструального цикла, чтобы могла произойти беременность).
    • Это поможет предотвратить выработку ГнРГ гипоталамусом, который предотвратит секрецию ЛГ и ФСГ в случае оплодотворения.

Желтое тело остается на месте около 14 дней и, если оплодотворение не произошло, оно распадается. Он превратится c в orpus albicans . Когда желтое тело умирает, эстрогена и прогестерона уменьшаются на , и это приводит к новому репродуктивному циклу….гипоталамус высвобождает гонадолиберин, который заставляет переднюю долю гипофиза высвобождать ФСГ и ЛГ, и женщина теряет слизистую оболочку матки, и новый фолликул стимулируется для производства новой яйцеклетки и т.д.

Однако, если произойдет оплодотворение, плод начнет вырабатывать HcG Человеческий хорионический гонадотропин (отсюда и то, что фиксирует тест на беременность), и это предотвратит гибель желтого тела. Итак, пока плацента не станет полностью функциональной, желтое тело будет поддерживать стабильный уровень прогестерона и эстрогена для поддержания эндометрия плода.Плацента возьмет на себя производство прогестерона и эстрогена примерно через 8 недель.

СЕКРЕТОРИЯ Фаза: (изменения матки… 15-28 дни цикла)

Цель : эндометрий восприимчив к имплантации оплодотворенной яйцеклетки

Прогестерон, выделяемый желтым телом, позволяет эндометрию быть восприимчивым к имплантации оплодотворенной яйцеклетки.

Больше отзывов NCLEX для беременных

Каталожные номера:

Менструальный цикл | женское здоровье.gov . (2010). womenshealth.gov . Получено 19 декабря 2016 г. с https://www.womenshealth.gov/pregnancy/menstrual-cycle

.

Деградация коммерческих литий-ионных элементов в зависимости от химического состава и условий цикла

Системы накопления энергии с литий-ионными батареями все чаще используются для поддержания надежной и отказоустойчивой сети и облегчения интеграции возобновляемых источников энергии. Однако соответствующий выбор ячеек для различных применений затруднен из-за ограниченности общедоступных данных, сравнивающих наиболее часто используемые готовые химические составы литий-ионных аккумуляторов при одинаковых рабочих условиях.В этой статье подробно описано многолетнее исследование цикличности коммерческого LiFePO 4 (LFP), LiNi x Co y Al 1 − x − y O 2 (NCA) и LiNi x Mn y Co 1 − x − y O 2 (NMC) элементы, меняющие скорость разряда, глубину разряда (DOD) и температуру окружающей среды. Сравнивались емкость и сохраняемая энергия разряда, а также эффективность в обоих направлениях. Даже при работе в соответствии со спецификациями производителя диапазон условий циклирования оказывал сильное влияние на деградацию клеток, при этом время для достижения 80% емкости варьировалось на тысячи часов и количество циклов для клеток каждого химического состава.Деградация клеток в этом исследовании сравнивалась с деградацией аналогичных клеток в предыдущих исследованиях, чтобы определить универсальные тенденции и обеспечить стандартное отклонение для производительности. Все файлы с велосипедами были общедоступны на сайте batteryarchive.org, недавно разработанном хранилище для визуализации и сравнения данных о батареях, чтобы облегчить будущие эксперименты и моделирование.

Это был доклад 605, представленный на заседании Общества в Далласе, штат Техас, 26–30 мая 2019 г.

Ожидается, что системы накопления энергии (ESS), состоящие из литий-ионных батарей, будут играть важную роль в интеграции периодически возобновляемых источников энергии в электрическую сеть, а также обеспечивать резервное питание и повышенную отказоустойчивость. 1–3 Ожидается, что для приложений в электрической сети ESS прослужит десять или даже дольше. Типичная система MWh может содержать до 100 000 ячеек, собранных в блоки. Для обеспечения безопасности и надежности системы ячейки должны выбираться на основе требований конкретного приложения и характеристик производительности.Тем не менее, есть несколько сравнений популярных коммерческих ячеек в аналогичных условиях эксплуатации. В этой работе мы подробно описываем циклические характеристики коммерческих LFP (LiFePO 4 ), NCA (LiNi x Co y Al 1 − x − y O 2 ) и NMC (LiNi x Mn y Co 1 − x − y O 2 ) с форм-фактором 18650, в самом широком смысле такое сравнение должно быть представлено в рецензируемой публикации.

Таблицы спецификаций батарей

от производителей в первую очередь ориентированы на показатели безопасности, такие как пределы тока, напряжения и температуры, с ограниченной информацией о показателях производительности.Во многих публикациях в открытой литературе исследуются долговременные характеристики и старение коммерческих литий-ионных элементов, чтобы восполнить этот пробел. Имеются заметные недавние исследования для каждого химического состава — LFP, 4–11 NCA, 6,10,12–14 и NMC, 6,15–17 — при календарном, постоянном текущем цикле прямоугольной волны и старение рабочего цикла сети. Однако каждое из этих исследований обычно фокусируется на одном химическом составе в ограниченном подмножестве условий, чтобы понять влияние конкретной переменной, такой как температура, или возникновения определенных явлений разложения, таких как покрытие Li.

Кратковременные циклические характеристики 18 и калориметрия 19 для клеток, отобранных для настоящего исследования, были описаны ранее, и эта работа является частью более широких усилий Sandia National Laboratories по определению безопасности и надежности коммерческого Li. -ионовые клетки. В этом исследовании изучается влияние температуры, глубины разряда (DOD) и разрядного тока на долговременную деградацию промышленных элементов. Циклическое переключение выполнялось с использованием прямоугольных импульсов постоянного тока, а не рабочих циклов сети, чтобы лучше понять вклад конкретных и простых циклических условий в процесс деградации.Были исследованы различные показатели для сравнения деградации ячеек, включая эквивалентное количество полных циклов, энергию разряда и эффективность приема-передачи. Деградация ячеек в этом исследовании сравнивалась с деградацией аналогичных ячеек в предыдущих исследованиях, чтобы обеспечить стандартное отклонение для производительности и облегчить принятие этих батарей с учетом данных.

Протестированные батареи

Коммерческие элементы 18650, исследованные в этой работе, были произведены следующими компаниями: LFP от A123 Systems (Part # APR18650M1A, 1.1 Ач), NCA от Panasonic (Деталь # NCR18650B, 3,2 Ач) и NMC от LG Chem (Деталь # 18650HG2, 3 Ач). Эти три батареи были выбраны потому, что они включали электроды обычного состава и были произведены известными компаниями. В таблице I приведены дополнительные характеристики для каждой ячейки, включая рекомендуемые производителем рабочие пределы. Согласно данным оптической эмиссионной спектрометрии с индуктивно связанной плазмой (ICP-OES), элементный состав катода NMC — Ni 0,84 Mn 0.06 Co 0,1 (вариант NMC811, обогащенный никелем). Катодом NCA, вероятно, является Ni 0,81 Co 0,14 Al 0,05 . Описание процедуры ICP-OES приведено ниже, а необработанные данные приведены в таблице SI (доступной в Интернете по адресу stacks. iop.org/JES/167/120532/mmedia).

Таблица I. Рабочие пределы коммерческих литий-ионных аккумуляторов формата 18650, указанные производителем.

Аккумулятор LFP NCA NMC
Номинальная емкость (Ач) 1.1 3,2 3
Номинальное напряжение (В) 3,3 3,6 3,6
Диапазон напряжения (В) 2 до 3,6 от 2,5 до 4,2 2 до 4,2
Макс.ток разряда (A) 30 6 20
Допустимая температура (° C) от −30 до 60 0 до 45 −5 до 50
Номинальная масса (г) 39 48. 5 47

ICP-OES

Элементный состав катодов NCA и NMC был определен с помощью Avio 500 ICP-OES (Perkin Elmer), оборудованного концентрическим распылителем типа K1 и циклонной распылительной камерой с перегородками. Параметры прибора были следующими: ВЧ-мощность 1500 Вт, поток плазмы 15 л-Ar мин -1 , поток небулайзера 0,7 л-Ar минимум -1 , поток вспомогательного газа 0,2 л-Ar минимум -1 . Перед анализом образцы активного материала на алюминиевом токоприемнике переваривали с использованием экстракционной системы Mars 6 (CEM Corporation).Микроволновое разложение проводили в две стадии, первая из которых заключалась в добавлении серной кислоты (5 мл) к 0,03–0,05 г катодного образца в тефлоновом сосуде для микроволновой печи. Образцы нагревали 0,5 ч до достижения температуры 260 ° C (максимальная мощность микроволн 1800 Вт) и выдерживали при этой температуре 0,25 ч. После охлаждения и сброса давления в тефлоновый сосуд добавляли соляную кислоту (3 мл) и азотную кислоту (3 мл), и второй цикл микроволнового разложения был завершен следующим образом: 0.5 часов постепенное изменение температуры до 200 ° C (максимальная мощность микроволн, 1800 Вт) с последующей выдержкой при этой температуре в течение 10 минут. Затем образцы гидролизатов разбавляли до 50 мл. Затем эти гидролизаты разбавляли еще раз, добавляя внутренний стандарт иттрия. Образцы анализировали вместе со стандартными элементными эталонными материалами (Inorganic Ventures). Следующие линии излучения с поправкой на фон были выбраны для оценки из-за оптимальных характеристик: Li (670,784 нм), Ni (231,604 нм), Co (228,616 нм), Mn (257,610 нм) и Al (396,1 нм).153 нм).

Велосипедное оборудование

Цикл старения проводился с использованием Arbin SCTS и высокоточной многоканальной системы тестирования батарей Arbin (модель: LBT21084). Отдельные элементы помещали в имеющиеся в продаже держатели батарей 18650 (устройства защиты памяти). Держатели были подключены к Arbin проводом 18 калибра, а длина кабеля не превышала восьми футов, чтобы минимизировать падение напряжения. Во время цикла клетки помещали в камеры окружающей среды SPX Tenney Model T10C-1.5, в которых можно регулировать температуру от -73 ° C до 200 ° C.Термопару К- или Т-типа прикрепляли к коже каждой испытуемой ячейки с помощью каптоновой ленты для контроля температуры кожи ячейки.

Протокол циклического старения

В начале исследования полученные клетки помещали в термокамеры на день для уравновешивания с желаемыми циклическими температурами. Затем клетки были разряжены. Каждый цикл цикла состоял из проверки емкости, некоторого количества циклов при заданных условиях для этой ячейки и еще одной проверки емкости в конце (Схема 1).Проверка емкости состояла из трех циклов зарядки / разрядки от 0% до 100% SOC при 0,5 ° C (скорость 1 ° C соответствует току, который полностью разряжает аккумулятор за один час). 100% SOC определяется как емкость, полученная при зарядке постоянным током 0,5 ° C со спадом тока от 0,05 А до максимального зарядного напряжения, указанного производителем. Один и тот же протокол проверки емкости использовался для всех ячеек в исследовании.

Увеличить Уменьшить Сбросить размер изображения

Схема 1. Структура исследования циклического старения.

Загрузить рисунок:

Стандартный образ Изображение высокого разрешения

Цикл цикла для каждой ячейки варьировался от 125 до 1000 циклов, в зависимости от скорости деградации в конкретных условиях испытаний. Счетчик циклов для раунда уменьшался вдвое, если в предыдущем раунде потеря емкости ячейки превышала 5%. Эти корректировки были предназначены для обеспечения достаточной детализации кривой снижения мощности, чтобы можно было наблюдать любые изменения в механизме, сохраняя при этом разумную частоту проверок в течение почти трехлетнего исследования.Электрохимическая импедансная спектроскопия (EIS) проводилась с интервалами примерно 3% потери емкости, и эти результаты будут расширены в будущих публикациях. Для целей данной публикации исследование считалось завершенным, когда ячейка достигла 80% своей начальной емкости.

В программу езды на велосипеде было встроено несколько инструкций по прерыванию, чтобы избежать потенциально неблагоприятных условий для клеток. Цикл автоматически прекращался, если напряжение заряда или разряда элемента было больше 0.05 В вне пределов диапазона напряжения, и если температура элемента когда-либо превысила указанную производителем температуру.

Условия исследования

Таблица II иллюстрирует комбинации температур, DOD и разрядных токов, исследованные в этом исследовании. Эти значения были выбраны в соответствии с планом эксперимента, чтобы охватить широкий диапазон параметров, рекомендованных производителем, и определить общую зависимость от каждой переменной. Для обеспечения повторяемости каждый тест проводился как минимум с двумя ячейками.

Таблица II. Матрица испытаний для всех химикатов a ) .

DOD, температура, скорость разряда b )
40% –60%, 25 ° C, 0,5 ° C 0% –100%, 15 ° C, 1C 0% –100%, 15 ° C, 2C 40% –60%, 25 ° C, 3C
20% –80%, 25 ° C, 0,5 ° C 0% –100%, 25 ° C, 1C 0% –100%, 25 ° C, 2C 20% –80%, 25 ° C, 3C
0% –100%, 25 ° C, 0. 5C 0% –100%, 35 ° C, 1C 0% –100%, 35 ° C, 2C 0% –100%, 25 ° C, 3C

a) Условия цикла, указанные в тестовой матрице, применялись к ячейкам LFP и NMC. Ячейки NCA не подвергались никаким циклическим условиям, которые включали скорость разряда 3C, которая выходит за пределы установленных производителем ограничений по току для этой ячейки. b) Все ячейки были заряжены со скоростью 0,5 ° C.

Номинальные емкости ячеек использовались в качестве справочных для расчета C-коэффициентов.Все ячейки были заряжены со скоростью 0,5 ° C в соответствии с инструкциями производителя. В отличие от других элементов, элементы NCA не разряжались при 3 ° C, поскольку требуемый ток, 9 А, находится за пределами спецификаций производителя. Ячейки циклировали при 40% –60% SOC с использованием протокола постоянного тока (CC), основанного на ограничениях емкости. Ячейки подвергались циклическому циклу при 20% -80% SOC с протоколом CC с использованием пределов напряжения, установленных из кривых разрядной емкости свежих элементов. Ячейки, циклически меняющиеся при 0% –100% SOC, были заряжены с использованием протокола постоянного тока при постоянном напряжении (CCCV) со спадом тока до 0.05 A. Для режима 100% DOD клетки LFP циклически изменяли от 2 до 3,6 В, клетки NCA — от 2,5 до 4,2 В, а клетки NMC — от 2 до 4,2 В. Программы циклирования не корректировались в ходе исследования, поскольку Старые элементы и метки SOC основаны на кривых разряда из свежих элементов.

Общий анализ

Срок службы батареи зависит от сложных физико-химических процессов, на которые влияют многие рабочие параметры. В этом исследовании рассматривалось влияние трех переменных, которые легче всего контролировать во время работы: температуры, глубины разряда и скорости разряда. На рис. 1 и 2 ячейки сравниваются на основе их сохраняющейся емкости, пропускной способности энергии разряда и эффективности приема-передачи (RTE), оценок, которые полезны как для лабораторных исследований, так и для внедрения в полевых условиях. Рисунок 1 иллюстрирует сохранение разрядной емкости в зависимости от количества эквивалентных полных циклов (EFC) для всех ячеек в экспериментальной матрице, чтобы представить общую картину вызванного циклом старения. В этой работе один EFC основан на номинальной емкости ячейки. Поэтому для каждой ячейки общая пропускная способность была разделена на номинальную, чтобы получить общее эквивалентное количество полных циклов.Клетки LFP демонстрируют существенно более длительный жизненный цикл в исследуемых условиях: от 2500 до 9000 EFC против 250 до 1500 EFC для клеток NCA и от 200 до 2500 EFC для клеток NMC. Большинство клеток LFP не достигли 80% емкости к заключению этого исследования для клеток NCA и NMC, и их более длительная деградация будет сообщена в более поздней работе. Разброс данных для каждого химического состава указывает на то, что даже в пределах рабочих границ, указанных производителем, существует значительная зависимость от конкретных условий цикла.Независимо от условий тестирования, все клетки демонстрировали в основном линейную деградацию с несколько более быстрым исчезновением в начале и в конце цикла. Такое поведение согласуется с предыдущими моделями деградации литий-ионных аккумуляторов, которые предлагают три фазы уменьшения емкости 20,21 :

Увеличить Уменьшить Сбросить размер изображения

Рис. 1. Сохранение разрядной емкости для всех ячеек LFP (синий), NMC (черный) и NCA (красный) относительно начальной емкости каждой отдельной ячейки.Кружки — это точки данных проверки емкости в конце каждого цикла цикла, а линии — ориентир для глаз.

Загрузить рисунок:

Стандартный образ Изображение высокого разрешения

Увеличить Уменьшить Сбросить размер изображения

Рис. 2. (a) Подсчет эквивалентного полного цикла (EFC) при 80% емкости для всех ячеек и условий цикла. Каждая полоса представляет собой средний EFC для всех ячеек, циклически проработанных в этом состоянии.Значения для отдельных ячеек отмечены знаком «+». Если полоса не включает значения для отдельных ячеек, то эти ячейки еще не достигли 80% емкости, и указанный EFC экстраполируется на основе текущей скорости деградации для этих ячеек. (b) Суммарная энергия разряда при 80% емкости для всех элементов и условий цикла. Каждая полоса представляет собой среднюю энергию разряда для всех ячеек, работающих в этом состоянии. (c) Эффективность приема-передачи (RTE) для всех ячеек и условий цикла. Каждая полоса представляет собой среднее начальное RTE для всех ячеек, подвергшихся циклическому циклу в этом состоянии.RTE в конце исследования обозначен точкой. Если на полосе нет точки, значит, эти ячейки еще не достигли 80% емкости.

Загрузить рисунок:

Стандартный образ Изображение высокого разрешения

Фаза 1: Внезапное падение емкости по мере того, как Li расходуется во время формирования SEI

Фаза 2: Линейная деградация, обычно связанная с потерей запасов Li в побочных реакциях

Фаза 3: Быстрое снижение емкости при выходе из строя ячейки, часто связанное с увеличение импеданса

На рис. 2а показано, что EFC для каждой ячейки достигает 80% емкости при заданных условиях цикла.Хотя в сетевых приложениях емкость ячеек может превышать 80%, это значение является полезным эталоном, так как оно часто используется производителями в таблицах спецификаций для обозначения окончания срока службы. Для ячеек LFP, которые еще не достигли 80% емкости, срок службы был экстраполирован на основе текущей (линейной) скорости деградации. Среди трех химических составов нет универсальной зависимости от температуры, глубины разряда или скорости разряда. Ниже представлен более систематический анализ зависимости переменных.

Хотя EFC обычно является метрикой, по которой сравниваются батареи, совокупная энергия разряда может иметь большее значение для реализации в полевых условиях. EFC может скрывать различия в деградации, возникающие в батареях с разной емкостью и диапазоном напряжения. На рисунке 2b показана кумулятивная энергия разряда для элемента при каждом наборе условий цикла при сохранении 80% емкости. Это значение было рассчитано путем суммирования энергии от каждого отдельного разряда ячейки. Различия в производительности между тремя химическими составами были минимизированы после того, как анализ учел более низкую емкость и напряжение ячеек LFP (см. Таблицу I).

Эффективность приема-передачи, еще один важный показатель для технико-экономической оценки LiB, показана на рис. 2c. 22 RTE для цикла был рассчитан путем деления энергии разряда на энергию заряда. Для экономических оценок часто используется единый RTE; однако RTE существенно зависит от условий цикла, включая скорость заряда / разряда, температуру, SOC и время покоя. Ячейки LFP показывают более высокие значения RTE, чем ячейки NCA и NMC во всех условиях, хотя различия минимизируются при более низких скоростях разряда.Ячейки NCA проявили особую чувствительность к более высоким скоростям разряда, при этом RTE упали на 5–10% для увеличения скорости разряда с 1 ° C до 2 ° C при всех температурах. Уменьшение RTE во всех условиях цикла, когда клетки достигают 80% емкости, объясняется увеличением сопротивления клеток по мере роста слоя SEI.

Зависимость затухания емкости от переменных циклов

Температурная зависимость

На рисунках 3a – 3c показаны подмножества условий цикла для каждого химического режима, при котором менялась только температура печи (дополнительные графики на рис.S1). Скорость замирания емкости увеличивалась с увеличением температуры для ячеек LFP, но снижалась для ячеек NMC. Ячейки NCA не показали сильной температурной зависимости в исследованном диапазоне. Различные температурные зависимости предполагают разные доминирующие механизмы разложения. Хотя это и не наблюдалось в этом исследовании, переход между механизмами деградации в одной клетке был ранее задокументирован Waldmann et al. 23 График Аррениуса из их работы с ячейками 18650 NMC / LMO-графит воспроизведен на рис.4. При температуре ниже 25 ° C преобладающим механизмом старения является нанесение покрытия из лития, что подтверждается наблюдением за металлическим литием. Осаждение Li на графитовый анод может происходить параллельно с интеркаляцией, когда потенциал анода падает ниже 0 В по сравнению с Li / Li + (чему способствуют такие факторы, как увеличение SOC, увеличение скорости заряда и более низкая температура). 24 При температуре выше 25 ° C доминирующим механизмом был рост SEI (твердоэлектролитная межфазная фаза), подтвержденный посмертными характеристиками толщины SEI на анодах и коррелировавший с увеличением сопротивления во всех ячейках.SEI образуется из продуктов разложения растворителя электролита и соли лития, реакция ускоряется при повышении температуры. 25 Предыдущие исследования температурной зависимости, возможно, не наблюдали перехода между двумя механизмами деградации в одной и той же ячейке, потому что они не рассматривали достаточно широкий диапазон температур.

Увеличить Уменьшить Сбросить размер изображения

Рисунок 3. Падение разрядной емкости в зависимости от (a) — (c) температуры, (d) — (f) DOD и (g) — (i) скорости разряда для всех химических веществ. Для каждого участка все условия, кроме интересующей переменной, не изменились. Символы — это точки данных проверки емкости по завершении каждого цикла цикла, а линии — ориентир для глаз. (а) — (в) при разряде 1С и 0% –100% SOC. (d) — (f) соответствуют разряду 0,5 ° C и 25 ° C. (g) — (i) находятся при 0% –100% SOC и температуре 25 ° C. Обратите внимание на разные конечные точки на осях x.

Загрузить рисунок:

Стандартный образ Изображение высокого разрешения

Увеличить Уменьшить Сбросить размер изображения

Рис. 4. График Аррениуса для скорости замирания емкости ячеек. Сплошные линии соответствуют линейной подгонке данных. Черный соответствует данным Waldmann et al . 23 на ячейках 18650 NMC-LMO, циклически проходивших при 1 ° C в диапазоне температур от -20 ° C до 70 ° C.Данные настоящего исследования для ячеек, подвергшихся циклическому циклу при 0% –100% SOC со скоростью разряда 1С, показаны красным для ячеек NMC и синим для ячеек LFP.

Загрузить рисунок:

Стандартный образ Изображение высокого разрешения

Данные об уменьшении емкости для ячеек NMC и LFP из настоящего исследования были подобраны в линейной области (после начального периода быстрого снижения емкости) для получения скорости старения как функции температуры. Сравнение с ранее опубликованными данными NMC-LMO показывает, что переломный момент между различными механизмами (точка минимальной деградации на рис.4) существенно меняется в зависимости от химического состава (Таблица III). Например, предыдущие отчеты о циклическом старении ячеек LFP указывают на критическую точку при температурах от 5 ° C до 10 ° C, при этом скорость разложения увеличивается как выше, так и ниже этой температуры. 26 Исследования ячеек LFP, в которых учитывались температуры только выше 20 ° C, показали, что емкость уменьшается с увеличением температуры (в соответствии с настоящей работой). 27–29 Исследования клеток NMC неизменно указывают на критическую точку около 35 ° C.В одном отчете было обнаружено, что минимальное уменьшение емкости для ячеек NMC при циклическом старении следует за 35 ° C> 50 ° C> 25 ° C 16 , а несколько других обнаружили более низкую скорость исчезновения емкости при 45 ° C, чем 20 ° C. 17,30 В отличие от клеток LFP и NMC, клетки NCA не проявляли сильной температурной зависимости в диапазоне от 15 ° C до 35 ° C (рис. 3c). Такое поведение согласуется с предыдущей публикацией, в которой скорость уменьшения емкости коммерческих ячеек NCA увеличивалась ниже 25 ° C (из-за покрытия литием), но не изменялась значительно между 25 ° C и 60 ° C. 12 Исследование не включало характеристики материалов, чтобы объяснить отсутствие температурной зависимости, хотя авторы предположили, что производитель оптимизировал ячейку для работы при высоких температурах. Более недавнее исследование сопоставимых клеток NCA выявило немного более высокую деградацию при 25 ° C, чем при 60 ° C. 31

Таблица III. Резюме исследований, изучающих зависимость температуры, глубины разряда и скорости разряда в промышленных элементах (цилиндрический формат, если не указано иное).

Химия Номер ссылки Другие условия a ) Производительность b )
Температура (° C)
27 0% –100%, 1С / 1С 25> 40> 50> 60
28 год 0% –100%, 1C / 3C 25> 55
LFP 32 с ) 0% –100%, 1С / 1С 5> −5> 12> −20> 30
29 2.2–3,65 В, 1С / 1С 25 ~ 35> 45> 55> 65
эта работа 0% –100%, 0,5C / 1C 15 > 25 > 35
12 0% –100%, 0,5C / 0,5C 25 ~ 30 ~ 40 ~ 50 ~ 60> 20> 15> 5> 0
NCA 31 год 2,5–4,2 В, 0,64C / 0,64C 60> 25
эта работа 0 % –100%, 0.5C / 1C 15 ~ 25 ~ 35
23 0% –100%, 1С / 1С 25> 50> 60> 70 ~ 0> -10> -20
16 3,0–4,2 В, 0,5C / 1C 35> 50> 25
NMC 30 2,75–4,2 В, 1C / 1C 45> 20
17 различные 45> 20
эта работа 0 % –100%, 0. 5C / 1C 35 > 25 > 15
Глубина разряда (% или об.)
33 60 ° C, 0,5 ° C / 0,5 ° C 45–55 ~ 40–60 ~ 25–75 ~ 10–90 ~ 5–95
34 30 ° С, 1С / 1С 47,5–52,5> 20–80 ~ 0–100> 45–55> 35–65 ~ 25–75
LFP 7 40 ° С, 1С / 1С 45–55 ~ 25–75 ~ 0–100
эта работа 25 ° С, 0.5C / 1C 40–60 > 20–80 ~ 0–100
35 год 25 ° C, 1C / 1C 0–60 ~ 10–70 ~ 40–100> 0–100
NCA 36 c , d ) 40 ° C, 0,5 ° C / 0,5 ° C 3,4–4,0> 3,0–4,0> 3,0–4,1> 3,6–4,2> 3,4–4,2> 3,0–4,2> 3,0–4,3
37 30 ° С, 0.3C / 1C 40–60> 25–75 ~ 10–90> 0–100
эта работа 25 ° C, 0,5C / 1C 40–60 > 20–80 > 0–100
17 20 ° С, 1С / 1С 37,5–62,5> 0–100> 25–75> 10–90> 20–80 ~ 5–95
15 35 ° С, 1С / 1С 47. 5–52,5> 45–55> 40–60> 25–75> 10–90 ~ 0–100
NMC 38 д ) 25/35/45 ° C, 0,33 ° C / 1 ° C 40–60 ~ 32,5–67,5 ~ 25–75> 17,5–82,5> 10–90> 0–100
39 д ) 25 ° C, 6C / 6C 0–20> 20–40 ~ 40–60 ~ 60–80> 80–100> 0–100
эта работа 25 ° С, 0.5C / 1C 40–60 > 20–80 > 0–100
Скорость разряда (C-rate)
40 25 ° C, 0% –100%, 0,5C 0,04 ° C> 0,2 ° C ~ 0,5 ° C> C> 2 ° C
LFP 41 д ) 25 ° C, 2,5–3,7 В, 0,5 ° C 0,2C> 1C> 2C> 3C> 4C> 5C
эта работа 15/25/35 ° C, 0 % –100%, 0.5C 0,5C ~ 1C ~ 2C > 3C
NCA 42 25 ° C, 2,5–4,2 В, 0,5 ° C 2C> 1,5C
эта работа 15/25/35 ° C, 0 % –100%, 0,5C 2C > 1C > 0,5C
17 0% –100%, 1С 1C> 2C при 20 ° C; 1C ~ 2C при 45 ° C
NMC 38 35 ° C, 10% –90%, 0.33C 0,33C ~ 1C ~ 2C
32 22 ° C, 2,75–4,2 В, 0,5 ° C 1С> 3С
эта работа 15/25/35 ° C, 0 % –100%, 0,5C нет систематической зависимости

a) Условия цикла остаются постоянными, перечисленные в следующем порядке: температура, глубина разряда, заданная как SOC или диапазон напряжения, и скорость заряда / разряда. b) Лучшая производительность соответствует более низкой скорости деградации. в) Некоммерческое. d) Пакет или призматический формат.

В то время как на температуру точки опрокидывания, безусловно, будут влиять другие условия цикла, разница в 30 ° C в предпочтительных условиях для ячеек LFP и NMC имеет значение для передовых методов управления температурным режимом аккумуляторных батарей, а также для разработки точных моделей деградации. Многие модели предполагают оптимальную производительность при 25 ° C, а более высокие температуры только ускоряют образование SEI.Следует отметить, что приведенный выше анализ применим только к исследованиям циклического старения. Для исследований календарного старения в ячейках LFP, 6,9 NCA, 6 и NMC 6,15 емкость постепенно снижалась с понижением температуры. Покрытие Li может происходить только во время зарядки; таким образом, рост SEI является доминирующим механизмом деградации во время календарного старения, при этом повышение температуры ускоряет реакцию растворителя электролита и соли Li.

Зависимость от глубины разряда

Для всех ячеек в этом исследовании скорость уменьшения емкости увеличивалась с увеличением глубины разряда (рис.3d – 3f ) . Более сильное изменение объема графита во время (де) интеркаляции увеличивает напряжение и микротрещины. 17,43 Вновь образовавшиеся трещины делают возможной дальнейшую реакцию между электролитом и Li, что приводит к большему образованию SEI, потере запасов Li и снижению емкости. Некоторые исследования показали, что имеет значение только ширина окна напряжения. 35 В других случаях конкретное расположение окна напряжения было значительным, явление, которое по-разному приписывают: 15 или

  • (2)

    медленная диффузия Li при определенных напряжениях, приводящая к накоплению Li и разрушению частиц графита 36
  • Результаты настоящего исследования не могут быть использованы для устранения этого несоответствия в качестве среднего значения. глубины разрядного окна не меняли.

    По сравнению с ячейками LFP 7,33,34 , ячейки NCA 35–37 и NMC 15,17,38,39 испытали более резкий переход в уменьшении емкости от частичного до полного DOD, и этот результат в соответствии с предыдущими исследованиями. Этот переход можно объяснить более высокими рабочими напряжениями катодов из оксида металла (100% SOC соответствует 4,2 В для NCA и NMC по сравнению с 3,6 В для LFP), что может способствовать окислению электролита. 44,45 Отдельное исследование катодных полуэлементов LFP, заряженных до различных напряжений (с электролитом 1 M LiPF 6 при весовом соотношении EC: DEC 1: 1), показало оптимальную производительность при 3.9 В по сравнению с Li / Li + , без разницы в долговременной деградации цикла между максимальными напряжениями 3,6 и 4,2 В. 46 Эти результаты предполагают, что электрохимическое циклическое поведение катодов LFP, заряженных с разными верхними пределами напряжения, заслуживает дальнейшего исследования, так как результаты могут варьироваться в зависимости от производства элементов и состава электролита. Независимо от химии, в исследованиях календарного старения, уменьшение емкости последовательно увеличивалось с увеличением SOC, поскольку более низкие анодные потенциалы увеличивают восстановление электролита и включение Li в растущий SEI.Как и в исследованиях циклического старения, клетки NCA и NMC показали особенно быстрое снижение емкости при 100% SOC. 6

    Зависимость от скорости разряда

    Ожидается, что более высокая скорость разряда ускорит снижение емкости из-за увеличения нагрузки на электроды из-за быстрого изменения объема. 32,40,41 На рис. 3g – 3h , зависимость скорости разряда для ячеек NMC и LFP оказывается низкой. Однако для ячеек NCA уменьшение емкости уменьшалось с увеличением скорости разряда (рис.3i). Wei et al. наблюдали ту же тенденцию и приписали это увеличению импеданса для ячеек, циклически повторяющихся при более низких скоростях разряда (физическое объяснение этого явления не было предложено). 42 Возможно, что более высокая скорость разряда может увеличить самонагрев элемента (Таблица SII), что приведет к повышению производительности; но клетки NCA не проявляли особенно сильной температурной зависимости. Также возможно, что для завершения разряда требуется более короткий период цикла (1 час для 1C против 0.5 ч для 2C) может минимизировать степень календарного старения в течение сотен циклов. На рисунке S2 показано уменьшение емкости относительно времени, затраченного на цикл, а не на EFC, а зазор между ячейками при разных скоростях разряда немного уменьшен. Неясно, почему на клетки NCA сильнее влияет скорость разряда, чем на другие химические соединения.

    Дисперсионный анализ

    Циклические данные дополнительно исследовали с помощью дисперсионного анализа (ANOVA) для более точного количественного определения того, какие условия способствуют деградации.Это также позволило рассмотреть все ячейки сразу, в отличие от зависимости переменных в предыдущих разделах, в которых учитывались только систематические вариации отдельных переменных. Представляющая интерес выходная переменная,% начальной емкости, была измерена при разных счетах циклов в отдельных экспериментах. Следовательно, чтобы можно было сравнить% емкости при конкретном EFC с учетом интересующих факторов, для всех ячеек были выполнены регрессионные подгонки% емкости по сравнению с данными EFC. Иногда использовалась линейная или квадратичная подгонка, но в большинстве случаев лучше всего подходила кубическая подгонка.Интерполяция проводилась только в пределах реальных значений данных. Были подобраны общие линейные модели, и ANOVA был выполнен при 200 EFC (до того, как большая часть ячеек NCA и NMC достигла 80% емкости). Было обнаружено, что три из четырех индивидуальных факторов (химия ячейки, скорость разряда и диапазон SOC) являются значимыми для объяснения вариабельности в% емкости. Значения p из ANOVA (таблица SIII) ниже выбранного уровня значимости 0,05. Кроме того, наблюдалась значительная взаимосвязь между химией клеток и диапазоном SOC, а также химией клеток и температурой.Графики остатков (рис. S3) из этой подгонки модели показывают, что допущения о случайности, постоянной дисперсии и нормально распределенных остатках являются разумными. Кроме того, никаких тревожных закономерностей не наблюдается.

    На рис. 5 показан график основных эффектов и взаимодействий для всех четырех факторов при 200 EFC, демонстрирующий важность отказа от общих выводов о зависимости переменных для различных химикатов. Для всех протестированных ячеек процент емкости не изменяется систематически в зависимости от скорости разряда и температуры (рис.5б, 5г). Химический состав клеток и диапазон SOC оказывают большее влияние на их соответствующих уровнях (рис. 5a, 5c). Например, при том же EFC ячейки LFP сохранили в среднем на 7% больше емкости, чем ячейки NCA, и на 9% больше емкости, чем ячейки NMC. Несколько факторов вовлечены во взаимодействие друг с другом. На рисунке 5f показано, что диапазон SOC влияет на% емкости для ячеек NCA и NMC аналогичным образом (на 5–10% ниже при 0–100%), но диапазон SOC мало влияет на емкость для ячеек LFP. Кроме того, температура влияет на% емкости для ячеек NMC и LFP в противоположных направлениях (рис.5г). Клетки NMC, вероятно, демонстрируют менее систематическую тенденцию между 15 и 35 ° C, потому что этот анализ учитывает все клетки при 25 ° C, циклически измененные при промежуточных SOC, тогда как на фиг. 3б и 4 сосредоточены исключительно на влиянии температуры.

    Увеличить Уменьшить Сбросить размер изображения

    Рис. 5. Графики основных эффектов (a) — (d) и взаимодействий (e) — (g) для соответствия модели при 200 EFC. Средний% емкости относится к среднему значению для всех ячеек в указанных условиях при 200 EFC.Это значение получено из регрессионных подгонок% начальной емкости по сравнению с данными EFC, показанными ранее, поскольку% исходной емкости всех ячеек измеряли при немного разных счетчиках циклов в отдельных экспериментах.

    Загрузить рисунок:

    Стандартный образ Изображение высокого разрешения

    Согласованность литературных данных о циклах

    Модели разрушения батарей и выводы о характеристиках конкретных химических компонентов часто основываются на единственном наборе данных. Чтобы проверить достоверность этого подхода, деградация клеток в этом исследовании сравнивалась с деградацией аналогичных коммерческих клеток 18650, исследованных в предыдущих исследованиях.На рис. 6 показана часть этих сравнений, а остальные приведены на рис. S4. Данные о деградации клеток одного и того же производителя кажутся согласованными во всех публикациях, даже если они разделены несколькими годами (рис. 6b, 6c). Однако для ячеек от разных производителей иногда скорость разрушения одинакова (рис. 6e), а иногда нет (более чем трехкратная разница в количестве циклов до 80% емкости на рис. 6f). Эти различия предполагают, что прогноз срока службы, основанный на конкретной ячейке от конкретного производителя, не может быть широко экстраполирован даже на другие ячейки с таким же стандартным форм-фактором, химическим составом и емкостью.Незначительные различия в материалах, таких как состав электролита, могут существенно повлиять на срок службы батареи (хотя такой уровень детализации не будет доступен в базовой спецификации батареи). Эмпирические модели деградации батарей выиграют от включения больших наборов данных и отчетных значений со стандартным отклонением, чтобы дать пользователям лучшее представление об истинном сроке службы этих ячеек. Однако приведенный выше анализ, особенно сравнение в Таблице III, показывает, что даже несмотря на то, что точные сроки службы могут отличаться, тенденции изменения зависимости в целом согласуются в пределах конкретного химического состава.

    Увеличить Уменьшить Сбросить размер изображения

    Рис. 6. Сравнение циклической емкости аккумуляторов в разных исследованиях. Для каждого графика указаны химический состав и условия цикла, указанные в виде DOD, температуры и скорости заряда / разряда. Для каждого набора данных указывается год публикации, производитель ячеек, емкость ячеек и количество ячеек, циклически проверенных при определенных условиях (если они указаны в исходной публикации).«NA» означает, что указанная информация недоступна. Линии являются ориентиром для глаз, а планки ошибок основаны на стандартном отклонении, когда были доступны данные для нескольких ячеек. Все ссылки на предыдущие исследования представлены в таблице III, за исключением Hayashi et al. 2014 47 в (c) и Paul et al. 2018 48 в (ж).

    Загрузить рисунок:

    Стандартный образ Изображение высокого разрешения

    Коммерческие литий-ионные аккумуляторы, основанные на химическом составе NMC, NCA и LFP, циклически менялись с изменяющейся температурой, глубиной разряда и скоростью разряда.Сравнивались емкость и сохраняемая энергия разряда, а также эффективность в обоих направлениях. Зависимость от каждой переменной цикла была проанализирована качественно, а также с помощью дисперсионного анализа. Ключевые выводы из этой работы:

    • (1)

      Даже в пределах рабочих диапазонов, указанных производителем, эквивалентное количество полных циклов при 80% мощности варьировалось до тысяч циклов в зависимости от условий.

    • (2)

      Ячейки LFP имели наивысший срок службы во всех условиях, но этот разрыв в производительности был уменьшен при сравнении ячеек в соответствии с пропускной способностью энергии разряда.Последняя метрика учитывала более низкую емкость и более низкое напряжение ячеек LFP, демонстрируя важность определения соответствующих показателей для каждого приложения.

    • (3)

      RTE может варьироваться до 10% среди свежих ячеек в зависимости от условий цикла и может уменьшаться более чем на 5% по мере старения ячейки. Клетки LFP обычно имели более высокие значения RTE во всех условиях, и для всех ячеек RTE последовательно снижалось с увеличением скорости разряда.

    • (4)

      На основании текущей работы и обзора предыдущих исследований коммерческих элементов, тенденции в зависимости температуры, глубины разряда и скорости разряда зависят от химического состава.Переменную зависимость в одном химическом соединении не следует широко экстраполировать на все литий-ионные батареи.

    • (5)

      В диапазоне температур от 15 ° C до 35 ° C скорость уменьшения емкости увеличивалась с повышением температуры для ячеек LFP, но снижалась для ячеек NMC, что указывает на различные доминирующие механизмы деградации. Эти результаты иллюстрируют значение изменения нескольких температур в пределах нормального рабочего диапазона, а не только экстремальные температуры. Разрыв в предпочтительных условиях для ячеек LFP и NMC имеет значение для управления температурным режимом батареи.Обзор литературы и полученные здесь результаты показывают, что ячейки LFP больше подходят для приложений с более низкими температурами.

    • (6)

      Ячейки NMC и NCA показали более сильную зависимость от глубины разряда, с большей чувствительностью к циклическому изменению полного диапазона SOC, чем ячейки LFP.

    • (7)

      Для моделей деградации аккумуляторов будет полезно включение больших наборов данных и отчетных значений со стандартным отклонением. Большинство моделей оценивается по единому набору экспериментальных данных, но сравнение данных деградации в этом исследовании с предыдущими коммерческими исследованиями цикла клеток показывает, что вариации возможны даже в тех же условиях.

    Дальнейшая работа будет включать в себя объединение электрохимических характеристик и характеристик материалов для определения происхождения различного срока службы, наблюдаемого в этом исследовании. Подмножество ячеек будет циклически проверено сверх 80% емкости, чтобы определить причины и ранние предупреждающие признаки перехода от линейной деградации к быстрому исчезновению емкости.

    Одна из основных трудностей при выполнении этого анализа заключалась в сравнении данных с ранее опубликованными результатами, которые обычно представлялись в виде графиков, а не сырых данных.Таким образом, batteryarchive.org был создан как репозиторий с возможностью поиска для удобной визуализации, анализа и сравнения данных о батареях в разных учреждениях. Все велосипедные файлы из настоящего исследования были загружены на этот сайт, и в настоящее время мы работаем с другими группами с большими наборами данных, чтобы поделиться ими здесь. Такое агрегирование наборов данных предназначено для облегчения будущих экспериментов и моделирования.

    Эта работа была поддержана Программой хранения энергии Министерства энергетики США.Авторы хотят поблагодарить доктора Имре Гюка за его поддержку исследований, направленных на повышение безопасности и надежности стационарных накопителей энергии. Мы хотели бы поблагодарить доктора Валерио де Анжелиса за его значительные усилия по развитию batteryarchive.org и Энергетический институт CUNY, входящий в состав Городского колледжа Нью-Йорка, за предоставление доступа к сайту. Мы также благодарны докторам. Даниэлю Весоловски, Риду Виттману и Лорейн Торрес-Кастро за подробные отзывы о рукописи. Sandia National Laboratories — это многофункциональная лаборатория, управляемая и управляемая National Technology and Engineering Solutions of Sandia, LLC., дочерняя компания Honeywell International, Inc., находящаяся в полной собственности Управления национальной ядерной безопасности Министерства энергетики США, в соответствии с контрактом DE-NA-0003525. В данной статье описаны объективные технические результаты и анализ. Любые субъективные взгляды или мнения, которые могут быть выражены в документе, не обязательно отражают точку зрения Министерства энергетики США или правительства США.

    H.M.B. и S.R.F. разработал оригинальное исследование. А.Ф., Ю.П. выполнили эксперименты с цикличностью, а Дж.Р.-К. и Б. Джуба завершил ICP. Ю.П. провели общий анализ данных и написали статью вместе с D.L.C. способствуя статистическому анализу. Все авторы участвовали в обсуждении результатов, а также в подготовке статьи.

    Механизмы разложения и стратегии смягчения последствий литий-ионных аккумуляторов на основе никелевых NMC

  • 1.

    Iturrondobeitia, A., Aguesse, F., Genies, S., et al .: Посмертный анализ календарного возраста 16 А-ч NMC / графитовые ячейки для электромобилей.J. Phys. Chem. С 121 , 21865–21876 (2017). https://doi.org/10.1021/acs.jpcc.7b05416

    Артикул CAS Google Scholar

  • 2.

    Жюльен, C.M., Mauger, A., Zaghib, K., и др .: Сравнительные вопросы катодных материалов для литий-ионных аккумуляторов. Неорганика 2 , 132–154 (2014). https://doi.org/10.3390/inorganics2020132

    Артикул CAS Google Scholar

  • 3.

    Ахмед С., Нельсон П.А., Галлахер К.Г. и др .: Стоимость и потребность в энергии при производстве никель-марганцево-кобальтового катодного материала для литий-ионных батарей. J. Источники энергии 342 , 733–740 (2017). https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2016.12.069

    Артикул CAS Google Scholar

  • 4.

    Венткер М., Гринвуд М., Лекер Дж .: Подход снизу вверх к моделированию стоимости литий-ионных батарей с акцентом на катодные активные материалы.Энергия 12 , 504 (2019). https://doi.org/10.3390/en12030504

    Артикул CAS Google Scholar

  • 5.

    Чжэн, Дж. М., Ян, П. Ф., Чжан, Дж. Д. и др .: Подавленная экстракция кислорода и разложение LiNi x Mn y Co z O 2 катоды при высоких напряжениях отсечки заряда. Nano Res. 10 , 4221–4231 (2017). https://doi.org/10.1007 / s12274-017-1761-6

    Артикул CAS Google Scholar

  • 6.

    Ся, Ю., Чжэн, Дж. М., Ван, К. М. и др .: Принцип разработки катодных материалов с высоким содержанием никеля и высокой плотностью энергии для практического применения. Nano Energy 49 , 434–452 (2018). https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2018.04.062

    Артикул CAS Google Scholar

  • 7.

    Ли, Дж., Дауни, Л.Е., Ма, Л. и др .: Исследование механизмов разрушения LiNi 0,8 Mn 0,1 Co 0,1 O 2 Катодный материал для литий-ионных аккумуляторов. J. Electrochem. Soc. 162 , A1401 – A1408 (2015). https://doi.org/10.1149/2.1011507jes

    Артикул CAS Google Scholar

  • 8.

    Чжан Н., Ли, Дж., Ли, HY и др .: Структурные, электрохимические и термические свойства никелевого LiNi x Mn y Co z O 2 материалов.Chem. Матер. 30 , 8852–8860 (2018). https://doi.org/10.1021/acs.chemmater.8b03827

    Артикул CAS Google Scholar

  • 9.

    Ли, Дж., Лю, Х.С., Ся, Дж. И др .: Влияние добавок электролита и верхнего предельного напряжения на формирование поверхностного слоя каменной соли в LiNi 0,8 Mn 0,1 Co 0,1 O 2 электродов. J. Electrochem. Soc. 164 , A655 – A665 (2017).https://doi.org/10.1149/2.0651704jes

    Артикул CAS Google Scholar

  • 10.

    Хван, С., Ким, С.М., Бак, С.М. и др .: Исследование обратимости структурных модификаций Li x Ni y Mn z Co 1− y z O 2 катодных материалов во время начальной зарядки / разрядки, в различных масштабах длины. Chem.Матер. 27 , 6044–6052 (2015). https://doi.org/10.1021/acs.chemmater.5b02457

    Артикул CAS Google Scholar

  • 11.

    Ма, Л., Янг, С., Эллис, Л.Д. и др .: Влияние покрытия поверхности на основе титана, нанесенного на Li [Ni 0,5 Mn 0,3 Co 0,2 ​​] O 2 по характеристикам литий-ионного элемента. ACS Appl. Energy Mater. 1 , 7052–7064 (2018). https://doi.org/10.1021/acsaem.8b01472

    Артикул CAS Google Scholar

  • 12.

    Арумугам, Р.С., Ма, Л., Ли, Дж. И др .: Особый синергизм между добавками электролита и покрытием поверхности положительного электрода для улучшения характеристик Li [Ni 0,6 Mn 0,2 ​​ Co 0,2 ​​] O 2 / графитовые ячейки. J. Electrochem. Soc. 163 , A2531 – A2538 (2016). https://doi.org/10.1149/2.0171613jes

    Артикул CAS Google Scholar

  • 13.

    Шиппер Ф., Эриксон Э. М., Эрк К. и др.: Обзор: последние достижения и нерешенные проблемы для катодов литий-ионных аккумуляторов. J. Electrochem. Soc. 164 , A6220 – A6228 (2017). https://doi.org/10.1149/2.0351701jes

    Артикул CAS Google Scholar

  • 14.

    Manthiram, A .: Взгляд на технологию литий-ионных батарей. ACS Cent. Sci. 3 , 1063–1069 (2017). https://doi.org/10.1021/acscentsci.7b00288

    Артикул PubMed PubMed Central CAS Google Scholar

  • 15.

    Чен, З.Х., Цинь, Ю., Амин, К. и др .: Роль поверхностного покрытия катодных материалов для литий-ионных батарей. J. Mater. Chem. 20 , 7606 (2010). https://doi.org/10.1039/c0jm00154f

    Артикул CAS Google Scholar

  • 16.

    Xia, J., Nie, M.Y., Ma, L., et al .: Изменение кулоновской эффективности в зависимости от верхнего предельного потенциала литий-ионных ячеек, протестированных с использованием агрессивных протоколов. J. Источники энергии 306 , 233–240 (2016).https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2015.12.013

    Артикул CAS Google Scholar

  • 17.

    Абарбанель Д.У., Нельсон К.Дж., Дан Дж.Р .: Исследование роста импеданса в высоковольтных NMC / графитовых литий-ионных элементах с использованием модели линии передачи. J. Electrochem. Soc. 163 , A522 – A529 (2016). https://doi.org/10.1149/2.0

  • 3jes

    Артикул CAS Google Scholar

  • 18.

    Barré, A., Deguilhem, B., Grolleau, S., et al .: Обзор механизмов старения литий-ионных аккумуляторов и оценок для автомобильных приложений. J. Источники энергии 241 , 680–689 (2013). https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2013.05.040

    Артикул CAS Google Scholar

  • 19.

    Донг, Т., Пэн, П., Цзян, Ф.М .: Численное моделирование и анализ теплового поведения литий-ионных аккумуляторов NCM, подвергнутых операциям разрядки / зарядки с очень высокой скоростью C.Int. J. Heat Mass Transf. 117 , 261–272 (2018). https://doi.org/10.1016/j.ijheatmasstransfer.2017.10.024

    Артикул CAS Google Scholar

  • 20.

    Ли, Дж., Шунмугасундарам, Р., Дойг, Р. и др .: Исследование дифракции рентгеновских лучей на месте слоистых оксидов Li – Ni – Mn – Co: влияние размера частиц и структурной стабильности материалов ядро ​​– оболочка. Chem. Матер. 28 , 162–171 (2016). https://doi.org/10.1021/acs.chemmater.5b03500

    Артикул CAS Google Scholar

  • 21.

    Габриш, Х., Йи, Т.Х., Язами, Р.: Исследования LiNi 1/3 Mn 1/3 Co 1/3 O 2 до и после с помощью просвечивающего электронного микроскопа длительное старение при 70 ° C. Электрохим. Solid State Lett. 11 , А119 (2008). https://doi.org/10.1149/1.23

    Артикул CAS Google Scholar

  • 22.

    Weber, R., Fell, CR, Dahn, JR, et al .: Operando Рентгеноструктурное исследование поликристаллического и монокристаллического Li x Ni 0,5 Mn 0,3 Co 0,2 ​​ O 2 . J. Electrochem. Soc. 164 , A2992 – A2999 (2017). https://doi.org/10.1149/2.0441713jes

    Артикул CAS Google Scholar

  • 23.

    Штрел, Б., Кляйнер, К., Юнг, Р. и др .: Роль высвобождения кислорода из слоистых оксидов, богатых Li и Mn, во время первых циклов исследована с помощью электрохимических масс в режиме онлайн. спектрометрия.J. Electrochem. Soc. 164 , A400 – A406 (2017). https://doi.org/10.1149/2.1001702jes

    Артикул CAS Google Scholar

  • 24.

    Юнг Р., Мецгер М., Маглиа Ф. и др.: Сравнение химического и электрохимического окисления электролита на NMC111, NMC622, NMC811, LNMO и проводящем угле. J. Phys. Chem. Lett. 8 , 4820–4825 (2017). https://doi.org/10.1021/acs.jpclett.7b01927

    Артикул PubMed CAS Google Scholar

  • 25.

    Юнг, Р., Мецгер, М., Маглиа, Ф. и др .: Выделение кислорода и его влияние на циклическую стабильность LiNi x Mn y Co z O 2 (NMC) катодные материалы для литий-ионных аккумуляторов. J. Electrochem. Soc. 164 , A1361 – A1377 (2017). https://doi.org/10.1149/2.0021707jes

    Артикул CAS Google Scholar

  • 26.

    Buchberger, I., Seidlmayer, S., Покхарел, А. и др .: Анализ старения графита / LiNi 1/3 Mn 1/3 Co 1/3 O 2 ячейки с использованием XRD, PGAA и импеданса переменного тока. J. Electrochem. Soc. 162 , A2737 – A2746 (2015). https://doi.org/10.1149/2.0721514jes

    Артикул CAS Google Scholar

  • 27.

    Лим, Дж. М., Хванг, Т., Ким, Д., и др .: Внутренние причины образования трещин в Ni-Ni-Ni-Ni 0,8 Co 0.1 Mn 0,1 O 2 слоистый оксидный катодный материал. Sci. Отчетность 7 , 39669 (2017). https://doi.org/10.1038/srep39669

    Артикул PubMed PubMed Central CAS Google Scholar

  • 28.

    Лю В., О, П., Лю, X.E., и др .: Богатый никелем слоистый оксид переходного металла лития для высокоэнергетических литий-ионных батарей. Энгью. Chem. Int. Эд. 54 , 4440–4457 (2015). https://doi.org/10.1002 / anie.201409262

    Артикул CAS Google Scholar

  • 29.

    Myung, S.T., Maglia, F., Park, K.J., et al .: Богатые никелем слоистые катодные материалы для автомобильных литий-ионных аккумуляторов: достижения и перспективы. ACS Energy Lett. 2 , 196–223 (2017). https://doi.org/10.1021/acsenergylett.6b00594

    Артикул CAS Google Scholar

  • 30.

    Hou, P.Y., Yin, J.M., Ding, M., et al .: Поверхностная / межфазная структура и химия высокоэнергетических катодов из слоистого оксида с высоким содержанием никеля: достижения и перспективы. Малый 13 , 1701802 (2017). https://doi.org/10.1002/smll.201701802

    Артикул CAS Google Scholar

  • 31.

    Веттер, Дж., Новак, П., Вагнер, М.Р. и др .: Механизмы старения в литий-ионных батареях. J. Источники энергии 147 , 269–281 (2005).https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2005.01.006

    Артикул CAS Google Scholar

  • 32.

    Очида, М., Доми, Ю., Дои, Т. и др .: Влияние растворения марганца на деградацию поверхностных пленок на граничных графитовых отрицательных электродах в литий-ионных батареях. J. Electrochem. Soc. 159 , A961 – A966 (2012). https://doi.org/10.1149/2.031207jes

    Артикул CAS Google Scholar

  • 33.

    Jiang, L.H., Wang, Q.S., Sun, J.H .: Анализ электрохимических характеристик и термической стабильности катода LiNiCoMnO 2 на основе композитного безопасного электролита. J. Hazard. Матер. 351 , 260–269 (2018). https://doi.org/10.1016/j.jhazmat.2018.03.015

    Артикул PubMed CAS Google Scholar

  • 34.

    Нельсон, К.Дж., Абарбанель, Д.У., Ся, Дж. И др .: Влияние верхнего предельного потенциала на LaPO 4 с покрытием и без покрытия [Ni 0.42 Mn 0,42 Co 0,16 ] O 2 / графитовые карманные ячейки. J. Electrochem. Soc. 163 , A272 – A280 (2016). https://doi.org/10.1149/2.06

  • jes

    Артикул CAS Google Scholar

  • 35.

    Юнг Р., Мораш Р., Караяйлали П. и др .: Влияние хранения в окружающей среде на деградацию материалов положительных электродов с высоким содержанием никеля (NMC811) для литий-ионных аккумуляторов. J. Electrochem. Soc. 165 , A132 – A141 (2018).https://doi.org/10.1149/2.0401802jes

    Артикул CAS Google Scholar

  • 36.

    Холл, Д.С., Ни, М.Ю., Эллис, Л.Д., и др .: Образование межфазной поверхности поверхностного электролита в литий-ионных элементах, содержащих добавки пиридинового аддукта. J. Electrochem. Soc. 163 , A773 – A780 (2016). https://doi.org/10.1149/2.10jes

    Артикул CAS Google Scholar

  • 37.

    Эллис, Л.Д., Аллен, Дж. П., Хилл, И. Г. и др.: Высокоточные кулонометрические исследования влияния температуры и времени на формирование SEI в литий-ионных ячейках. J. Electrochem. Soc. 165 , A1529 – A1536 (2018)

    Артикул CAS Google Scholar

  • 38.

    Solchenbach, S., Hong, G., Freiberg, A.T.S. и др.: Электролит и реакции разложения ионов переходных металлов SEI исследованы с помощью электрохимической масс-спектрометрии в режиме онлайн.J. Electrochem. Soc. 165 , A3304 – A3312 (2018). https://doi.org/10.1149/2.0511814jes

    Артикул CAS Google Scholar

  • 39.

    Ван, А.П., Кадам, С., Ли, Х. и др.: Обзор моделирования анодной межфазной границы твердого электролита (SEI) для литий-ионных аккумуляторов. Npj Comput. Матер. 4 , 15 (2018). https://doi.org/10.1038/s41524-018-0064-0

    Артикул CAS Google Scholar

  • 40.

    Ван С.Ю., Ян М.Ю., Ли Ю. и др .: Разделение электронной и ионной проводимости в слоистых оксидах переходных металлов лития со смешанной проводимостью. J. Источники энергии 393 , 75–82 (2018). https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2018.05.005

    Артикул CAS Google Scholar

  • 41.

    Гуденаф, Дж. Б., Парк, К. С .: Литий-ионная аккумуляторная батарея: перспектива. Варенье. Chem. Soc. 135 , 1167–1176 (2013). https: // doi.org / 10.1021 / ja30

    Артикул CAS Google Scholar

  • 42.

    Bak, SM, Hu, EY, Zhou, YN и др .: Структурные изменения и термическая стабильность заряженного LiNi x Mn y Co z O 2 катодных материалов изучено с помощью комбинированной рентгеновской дифрактометрии с временным разрешением и масс-спектроскопии. ACS Appl. Матер. Интерфейсы 6 , 22594–22601 (2014). https: // doi.org / 10.1021 / am506712c

    Артикул PubMed CAS Google Scholar

  • 43.

    Ганти, К., Марковский, Б., Эриксон, Э.М., и др .: Li + — извлечение / введение Ni-богатого Li 1+ x (Ni y Co z Mn z ) w O 2 (0,005 < x <0,03; y z = 8∶1, w ≈ 1 ) электроды: исследование in situ методом XRD и рамановской спектроскопии.ХимЭлектроХим 2 , 1479–1486 (2015). https://doi.org/10.1002/celc.201500398

    Артикул CAS Google Scholar

  • 44.

    Ван, X.L., Ан, К., Цай, Л., и др .: Визуализация химии и динамики структуры в литий-ионных батареях с помощью дифракции нейтронов на месте. Sci. Отчет 2 , 747 (2012)

    Артикул CAS Google Scholar

  • 45.

    Янг, Дж., Ся, Й.Й .: Подавление фазового перехода катода из слоистого оксида с высоким содержанием никеля во время циклирования высокого напряжения путем введения с низким содержанием Li 2 MnO 3 . ACS Appl. Матер. Интерфейсы 8 , 1297–1308 (2016). https://doi.org/10.1021/acsami.5b09938

    Артикул PubMed CAS Google Scholar

  • 46.

    Лаубах С., Лаубах С., Шмидт П. и др.: Изменения в кристаллической и электронной структуре LiCoO 2 и LiNiO 2 при интеркаляции и деинтеркаляции Li.Phys. Chem. Chem. Phys. 11 , 3278–3289 (2009)

    Артикул CAS Google Scholar

  • 47.

    Ябуучи Н., Макимура Ю., Озуку Т .: Химия твердого тела и электрохимия LiCo 1/3 Ni 1/3 Mn 1/3 O 2 для современных литий-ионных аккумуляторов. J. Electrochem. Soc. 154 , A314 – A321 (2007). https://doi.org/10.1149/1.2455585

    Артикул CAS Google Scholar

  • 48.

    Cui, S., Wei, Y., Liu, T. и др .: Оптимизированный температурный эффект диффузии Li-иона с расстоянием между слоями в Li (Ni x Mn y Co z ) O 2 Катодные материалы для литий-ионной батареи с высокими эксплуатационными характеристиками. Adv. Energy Mater. 6 , 1501309 (2016)

    Артикул CAS Google Scholar

  • 49.

    Маркус, И.М., Лин, Ф., Кам, К.К. и др .: Расчетно-экспериментальное исследование замещения Ti в Li 1 (Ni x Mn x Co 1–2 x y Ti y ) O 2 для литий-ионных батарей.J. Phys. Chem. Lett. 5 , 3649–3655 (2014). https://doi.org/10.1021/jz5017526

    Артикул PubMed CAS Google Scholar

  • 50.

    Янг, Дж., Хоу, М.Ю., Халлер, С. и др .: Улучшение циклических характеристик слоистого оксидного катода с высоким содержанием никеля путем введения с низким содержанием Li 2 MnO 3 . Электрохим. Acta 189 , 101–110 (2016). https://doi.org/10.1016/j.electacta.2015.12.080

    Артикул CAS Google Scholar

  • 51.

    Chebiam, R.V., Prado, F., Manthiram, A .: Структурная нестабильность делитированного Li 1– x Ni 1– y Co y O 2 катодов. J. Electrochem. Soc. 148 , А49 (2001). https://doi.org/10.1149/1.1339029

    Артикул CAS Google Scholar

  • 52.

    Хуа, У. Б., Чжан, Дж. Б., Чжэн, З. и др.: LiNi с высоким содержанием никеля, легированный Na, 0,5 Co 0.2 Mn 0,3 O 2 Катодный материал с высокой производительностью и высокой плотностью отводов для литий-ионных батарей. Dalton Trans. 43 , 14824–14832 (2014). https://doi.org/10.1039/c4dt01611d

    Артикул PubMed CAS Google Scholar

  • 53.

    Чен, М.М., Чжао, Э.Й., Чен, Д.Ф. и др .: Уменьшение разупорядоченности Li / Ni и улучшение электрохимических характеристик LiNi с высоким содержанием никеля 0,8 Co 0.1 Mn 0,1 O 2 легированием Ca. Неорг. Chem. 56 , 8355–8362 (2017). https://doi.org/10.1021/acs.inorgchem.7b01035

    Артикул PubMed CAS Google Scholar

  • 54.

    Дин, Ю., Му, Д. Б., Ву, Б. Р. и др .: Последние достижения в области материалов положительных электродов из слоистого оксида с высоким содержанием никеля, используемых в литий-ионных батареях для электромобилей. Прил. Энергия 195 , 586–599 (2017). https: // doi.org / 10.1016 / j.apenergy.2017.03.074

    Артикул CAS Google Scholar

  • 55.

    Хуанг Р., Икухара Ю.: Определение характеристик катодных материалов литий-ионных аккумуляторов методом STEM. Curr. Opin. Solid State Mater. Sci. 16 , 31–38 (2012). https://doi.org/10.1016/j.cossms.2011.08.002

    Артикул CAS Google Scholar

  • 56.

    Юнг, С.К., Гвон, Х., Хонг, Дж.и др .: Понимание механизмов разложения LiNi 0,5 Co 0,2 ​​ Mn 0,3 O 2 катодного материала в литий-ионных батареях. Adv. Energy Mater. 4 , 1300787 (2014). https://doi.org/10.1002/aenm.201300787

    Артикул CAS Google Scholar

  • 57.

    Роберт Р., Виллевьей К., Новак П.: Повышение удельного заряда с высоким потенциалом в слоистых материалах электродов для литий-ионных аккумуляторов.J. Mater. Chem. A 2 , 8589–8598 (2014)

    Артикул CAS Google Scholar

  • 58.

    Габриш, Х., Язами, Р .: Электронографические исследования LiNi 1/3 Mn 1/3 Co 1/3 O 2 после цикла заряда – разряда. Электрохим. Solid State Lett. 13 , A88 – A90 (2010)

    Артикул CAS Google Scholar

  • 59.

    Равдел, Б., Абрахам, К.М., Гитценданнер, Р. и др .: Термическая стабильность электролитов литий-ионных аккумуляторов. J. Источники энергии 119–121 , 805–810 (2003). https://doi.org/10.1016/s0378-7753(03)00257-x

    Артикул Google Scholar

  • 60.

    Кониши, Х., Йошикава, М., Хирано, Т .: Влияние термической стабильности на катодные материалы со слоистой структурой с высоким содержанием Ni, LiNi 0,8 Mn 0,1− x Co 0.1 Mo x O 2 ( x = 0, 0,02, 0,04). J. Источники энергии 244 , 23–28 (2013). https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2013.05.004

    Артикул CAS Google Scholar

  • 61.

    Xiong, XH, Wang, ZX, Yue, P. и др .: Влияние промывки на электрохимические характеристики и характеристики хранения LiNi 0,8 Co 0,1 Mn 0,1 O 2 в качестве катода материал для литий-ионных аккумуляторов.J. Источники энергии 222 , 318–325 (2013). https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2012.08.029

    Артикул CAS Google Scholar

  • 62.

    Wang, D., Li, XH, Wang, ZX, et al .: Улучшенные электрохимические характеристики высокого напряжения для Li 2 ZrO 3 с покрытием LiNi 0,5 Co 0,2 ​​ Mn 0,3 O 2 катодный материал. J. Alloys Compd. 647 , 612–619 (2015).https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2015.06.071

    Артикул CAS Google Scholar

  • 63.

    Лин, Ф., Маркус, И. М., Нордлунд, Д. и др .: Реконструкция поверхности и химическая эволюция стехиометрических слоистых катодных материалов для литий-ионных батарей. Nat. Commun. 5 , 3529 (2014). https://doi.org/10.1038/ncomms4529

    Артикул PubMed CAS Google Scholar

  • 64.

    Ruan, Y.L., Song, X.Y., Fu, Y.B., и др .: Структурная эволюция и механизм деградации емкости LiNi 0,6 Mn 0,2 ​​ Co 0,2 ​​ O 2 катодных материалов. J. Источники энергии 400 , 539–548 (2018). https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2018.08.056

    Артикул CAS Google Scholar

  • 65.

    Xu, J., Lin, F., Doeff, M.M., et al .: Обзор слоистых оксидов на основе Ni для литий-ионных аккумуляторных батарей.J. Mater. Chem. А 5 , 874–901 (2017). https://doi.org/10.1039/c6ta07991a

    Артикул CAS Google Scholar

  • 66.

    Hwang, S., Chang, W., Kim, SM, et al .: Исследование изменений в структуре поверхности Li x Ni 0,8 Co 0,15 Al 0,05 O 2 катодные материалы, индуцированные начальной загрузкой. Chem. Матер. 26 , 1084–1092 (2014).https://doi.org/10.1021/cm403332s

    Артикул CAS Google Scholar

  • 67.

    Янг, Дж., Ся, Й.Й .: Повышение устойчивости к циклированию слоистого оксидного катода с высоким содержанием никеля за счет создания на месте слоев смешивания катионов наноразмерной толщины. J. Electrochem. Soc. 163 , A2665 – A2672 (2016). https://doi.org/10.1149/2.0841613jes

    Артикул CAS Google Scholar

  • 68.

    Ryu, HH, Park, KJ, Yoon, CS и др.: Снижение емкости Ni-богатого Li [Ni x Co y Mn 1– x y ] O 2 (\ (0,6 \ leqslant x \ leqslant 0,95 \)) катоды для литий-ионных батарей с высокой плотностью энергии: объемная или поверхностная деградация? Chem. Матер. 30 , 1155–1163 (2018). https://doi.org/10.1021/acs.chemmater.7b05269

    Артикул CAS Google Scholar

  • 69.

    Zheng, S.Y., Hong, C.Y., Guan, X.Y. и др .: Корреляция между дальнодействующими и локальными структурными изменениями в слоистых материалах с высоким содержанием никеля в процессе заряда и разряда. J. Источники энергии 412 , 336–343 (2019). https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2018.11.053

    Артикул CAS Google Scholar

  • 70.

    Fu, C.C., Li, G.S., Luo, D., et al .: Богатые никелем катоды из слоистых микросфер: разупорядочение лития / никеля и электрохимические характеристики.ACS Appl. Матер. Интерфейсы 6 , 15822–15831 (2014). https://doi.org/10.1021/am5030726

    Артикул PubMed CAS Google Scholar

  • 71.

    Chebiam, R.V., Kannan, A.M., Prado, F., et al .: Сравнение химической стабильности катодов с высокой плотностью энергии литий-ионных аккумуляторов. Электрохим. Commun. 3 , 624–627 (2001). https://doi.org/10.1016/s1388-2481(01)00232-6

    Артикул CAS Google Scholar

  • 72.

    Chen, ZQ, Wang, J., Huang, JX, et al .: Поведение при хранении при высоких температурах и высокой влажности и механизм электрохимического разложения LiNi 0,6 Co 0,2 ​​ Mn 0,2 ​​ O 2 катод материал для литий-ионных аккумуляторов. J. Источники энергии 363 , 168–176 (2017). https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2017.07.087

    Артикул CAS Google Scholar

  • 73.

    Шкроб, И.А., Гилберт, Дж. А., Филлипс, П. Дж. И др.: Химическое выветривание слоистых оксидных материалов с высоким содержанием никеля: свидетельства катионного обмена. J. Electrochem. Soc. 164 , A1489 – A1498 (2017). https://doi.org/10.1149/2.0861707jes

    Артикул CAS Google Scholar

  • 74.

    Zheng, HH, Sun, QN, Liu, G., et al .: Корреляция между поведением при растворении и характеристиками электрохимического цикла для LiNi 1/3 Co 1/3 Mn 1/3 O 2 ячейки на основе .J. Источники энергии 207 , 134–140 (2012). https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2012.01.122

    Артикул CAS Google Scholar

  • 75.

    Галлус Д.Р., Шмитц Р., Вагнер Р. и др .: Влияние различных проводящих солей на растворение металлов и снижение емкости катодного материала NCM. Электрохим. Acta 134 , 393–398 (2014). https://doi.org/10.1016/j.electacta.2014.04.091

    Артикул CAS Google Scholar

  • 76.

    Wandt, J., Freiberg, A., Thomas, R., и др .: Растворение и осаждение переходных металлов в литий-ионных батареях исследовано с помощью операндной рентгеновской абсорбционной спектроскопии. J. Mater. Chem. А 4 , 18300–18305 (2016). https://doi.org/10.1039/c6ta08865a

    Артикул CAS Google Scholar

  • 77.

    Сяо, X.C., Лю, З.Й., Баггетто, Л. и др.: Раскрытие механизмов растворения / осаждения марганца на отрицательном электроде в литий-ионных батареях.Phys. Chem. Chem. Phys. 16 , 10398 (2014). https://doi.org/10.1039/c4cp00833b

    Артикул PubMed CAS Google Scholar

  • 78.

    Джоши, Т., Эом, К., Юшин, Г. и др .: Влияние растворенных переходных металлов на электрохимические характеристики и рост SEI в литий-ионных батареях. J. Electrochem. Soc. 161 , A1915 – A1921 (2014). https://doi.org/10.1149/2.0861412jes

    Артикул CAS Google Scholar

  • 79.

    Жан, К., Лу, Дж., Джереми Кропф, А. и др.: Осаждение Mn (II) на анодах и его влияние на емкость в системах шпинелевый манганат лития – углерод. Nat. Commun. 4 , 2437 (2013)

    Артикул CAS Google Scholar

  • 80.

    Ся Ю.Я .: Исследование внедрения ионов лития в соединения Li – Mn – O со структурой шпинели. J. Electrochem. Soc. 143 , 825–833 (1996). https://doi.org/10.1149/1.1836544

    Артикул CAS Google Scholar

  • 81.

    Цзяо Ф., Бао Дж. Л., Хилл А. и др.: Синтез упорядоченной мезопористой шпинели Li – Mn – O в качестве положительного электрода для перезаряжаемых литиевых батарей. Энгью. Chem. Int. Эд. 47 , 9711–9716 (2008). https://doi.org/10.1002/anie.200803431

    Артикул CAS Google Scholar

  • 82.

    Venkatraman, S., Shin, Y., Manthiram, A .: Фазовые отношения и структурная и химическая стабильность заряженного Li 1– x CoO 2– δ и Li 1 — x Ni 0.85 Co 0,15 O 2– δ катоды. Электрохим. Solid State Lett. 6 , A9 – A12 (2003). https://doi.org/10.1149/1.1525430

    Артикул CAS Google Scholar

  • 83.

    Андерссон А.М., Абрахам Д.П., Хааш Р. и др.: Определение характеристик поверхности электродов от литий-ионных аккумуляторов большой мощности. J. Electrochem. Soc. 149 , A1358 – A1369 (2002). https://doi.org/10.1149/1.1505636

    Артикул CAS Google Scholar

  • 84.

    Беркс, Б. Б., Шиле, А., Зоммер, Х. и др.: О газообразовании литий-ионных батарей с катодами NCM523. J. Solid State Electrochem. 20 , 2961–2967 (2016). https://doi.org/10.1007/s10008-016-3362-9

    Артикул CAS Google Scholar

  • 85.

    Xiong, D.J., Ellis, L.D., Li, J.и др .: Измерение выделения кислорода из делитированного LiNi x Mn y Co 1− x y O 2 и его влияние на характеристики литий-ионного аккумулятора высокого напряжения клетки. J. Electrochem. Soc. 164 , A3025 – A3037 (2017)

    Артикул CAS Google Scholar

  • 86.

    Wandt, J., Freiberg, A.T.S., Ogrodnik, A., et al .: выделение синглетного кислорода из катодных материалов из слоистых оксидов переходных металлов и их значение для литий-ионных батарей.Матер. Сегодня 21 , 825–833 (2018). https://doi.org/10.1016/j.mattod.2018.03.037

    Артикул CAS Google Scholar

  • 87.

    Мецгер, М., Штреле, Б., Сольхенбах, С. и др .: Происхождение H 2 Эволюция в LIB: H 2 Восстановление O по сравнению с окислением электролита. J. Electrochem. Soc. 163 , A798 – A809 (2016). https://doi.org/10.1149/2.1151605jes

    Артикул CAS Google Scholar

  • 88.

    Юнг, Р., Штробл, П., Маглиа, Ф. и др .: Температурная зависимость выделения кислорода из LiNi 0,6 Mn 0,2 ​​ Co 0,2 ​​ O 2 (NMC622) катодные материалы для Li- ионные батареи. J. Electrochem. Soc. 165 , A2869 – A2879 (2018)

    Артикул CAS Google Scholar

  • 89.

    Hatsukade, T., Schiele, A., Hartmann, P., и др .: Происхождение диоксида углерода, выделяющегося во время циклирования многослойных катодов NCM, богатых никелем.ACS Appl. Матер. Интерфейсы 10 , 38892–38899 (2018)

    Артикул CAS Google Scholar

  • 90.

    Streich, D., Erk, C., Guéguen, A., et al.: Operando мониторинг ранней Ni-опосредованной реконструкции поверхности в слоистых литированных оксидах Ni – Co – Mn. J. Phys. Chem. С 121 , 13481–13486 (2017). https://doi.org/10.1021/acs.jpcc.7b02303

    Артикул CAS Google Scholar

  • 91.

    Xiong, DJ, Hynes, T., Ellis, LD, и др .: Влияние покрытия поверхности на выделение газа и рост импеданса в LiNi x Mn y Co 1− x y O 2 Положительные электроды в литий-ионных элементах. J. Electrochem. Soc. 164 , A3174 – A3181 (2017). https://doi.org/10.1149/2.09jes

    Артикул CAS Google Scholar

  • 92.

    Линь Ф., Нордлунд, Д., Ли, Й.Й. и др .: Сегрегация металлов в иерархически структурированных катодных материалах для высокоэнергетических литиевых батарей. Nat. Энергетика 1 , 15004 (2016). https://doi.org/10.1038/nenergy.2015.4

    Артикул CAS Google Scholar

  • 93.

    Чой, Дж., Мантирам, А .: Исследование необратимой потери емкости в слоистых катодах LiNi 1/3 Mn 1/3 Co 1/3 O 2 катодах.Электрохим. Solid State Lett. 8 , C102 – C105 (2005). https://doi.org/10.1149/1.17

    Артикул CAS Google Scholar

  • 94.

    Канг, С.Х., Абрахам, Д.П., Юн, В.С. и др .: Необратимость первого цикла слоистого оксидного катода Li – Ni – Co – Mn в литий-ионных батареях. Электрохим. Acta 54 , 684–689 (2008). https://doi.org/10.1016/j.electacta.2008.07.007

    Артикул CAS Google Scholar

  • 95.

    Бернс, Дж. К., Кассам, А., Синха, Н. Н. и др.: Прогнозирование и продление срока службы литий-ионных аккумуляторов. J. Electrochem. Soc. 160 , A1451 – A1456 (2013)

    Артикул CAS Google Scholar

  • 96.

    Meng, K., Wang, ZX, Guo, HJ, et al .: Улучшение циклических характеристик LiNi 0,8 Co 0,1 Mn 0,1 O 2 путем покрытия поверхности Li 2 TiO 3 .Электрохим. Acta 211 , 822–831 (2016). https://doi.org/10.1016/j.electacta.2016.06.110

    Артикул CAS Google Scholar

  • 97.

    Ян, П., Чжэн, Дж., Лю, Дж. И др .: Адаптация структуры границ зерен и химии слоистых катодов с высоким содержанием никеля для повышения стабильности цикла литий-ионных батарей. Nat. Энергетика 3 , 600–605 (2018)

    Статья CAS Google Scholar

  • 98.

    Дан, Х.М., Смит, А.Дж., Бернс, Дж. К. и др.: Удобное бесплатное ПО для анализа дифференциального напряжения для анализа механизмов деградации литий-ионных аккумуляторов. J. Electrochem. Soc. 159 , A1405 – A1409 (2012)

    Артикул CAS Google Scholar

  • 99.

    Чен, Ю., Чжан, Ю., Чен, Б. и др .: Подход к применению LiNi 0,6 Co 0,2 ​​ Mn 0,2 ​​ O 2 Материал катода при высоком напряжение отсечки по покрытию TiO 2 .J. Источники энергии 256 , 20–27 (2014)

    Статья CAS Google Scholar

  • 100.

    Чо, В., Ким, С.М., Сонг, Дж. Х. и др .: Улучшенные электрохимические и термические свойства богатого никелем LiNi 0,6 Co 0,2 ​​ Mn 0,2 ​​ O 2 катодных материалов Покрытие SiO 2 . J. Источники энергии 282 , 45–50 (2015). https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2014.12.128

    Артикул CAS Google Scholar

  • 101.

    Shi, Y., Zhang, MH, Qian, DN, и др .: Ультратонкие Al 2 O 3 покрытия для улучшения циклических характеристик и термической стабильности LiNi 0,5 Co 0,2 ​​ Mn 0,3 O 2 катодный материал. Электрохим. Acta 203 , 154–161 (2016). https://doi.org/10.1016/j.electacta.2016.03.185

    Артикул CAS Google Scholar

  • 102.

    Хабте, Б.Т., Цзян, Ф.М.: Влияние морфологии микроструктуры на характеристики графитового анода литий-ионной батареи: моделирование и анализ спектроскопии электрохимического импеданса.Ион твердого тела. 314 , 81–91 (2018). https://doi.org/10.1016/j.ssi.2017.11.024

    Артикул CAS Google Scholar

  • 103.

    Schweidler, S., de Biasi, L., Schiele, A., et al .: Пересмотренные изменения объема графитовых анодов: комбинированное исследование дифракции рентгеновских лучей Operando и анализа давления на месте. J. Phys. Chem. C 122 , 8829–8835 (2018)

    Артикул CAS Google Scholar

  • 104.

    Ленг, Ю., Ге, С., Марпл, Д., и др .: Электрохимическая характеристика жизненного цикла высокоэнергетических литий-ионных элементов с толстым Li (Ni 0,6 Mn 0,2 ​​ Co 0,2 ​​) O 2 и графитовые электроды. J. Electrochem. Soc. 164 , A1037 – A1049 (2017)

    Артикул CAS Google Scholar

  • 105.

    Хасан М.Ф., Чен С.Ф., Шаффер С.Е. и др.: Анализ влияния быстрой зарядки на производительность литий-ионных аккумуляторов.J. Electrochem. Soc. 162 , A1382 – A1395 (2015)

    Артикул CAS Google Scholar

  • 106.

    Вандт, Дж., Джейкс, П., Гранвер, Дж. И др .: Количественное и временное обнаружение литиевого покрытия на графитовых анодах в литий-ионных батареях. Матер. Сегодня 21 , 231–240 (2018)

    Статья CAS Google Scholar

  • 107.

    Liu, Q.Q., Ma, L., Du, C.Y. и др .: Влияние добавки LiPO 2 F 2 на нежелательное литиевое покрытие в литий-ионных элементах. Электрохим. Acta 263 , 237–248 (2018)

    Статья CAS Google Scholar

  • 108.

    Ushirogata, K., Sodeyama, K., Futera, Z., et al .: Прибрежный механизм агрегации продуктов разложения электролита для объяснения межфазного образования твердого электролита. J. Electrochem. Soc. 162 , A2670 – A2678 (2015)

    Артикул CAS Google Scholar

  • 109.

    Nie, M.Y., Lucht, B.L .: Роль литиевой соли в формировании и структуре интерфейса твердого электролита (SEI) в литий-ионных батареях. J. Electrochem. Soc. 161 , A1001 – A1006 (2014). https://doi.org/10.1149/2.054406jes

    Артикул CAS Google Scholar

  • 110.

    Виссерс, Д.Р., Чен, З.Х., Шао, Ю.Й. и др .: Роль осаждения марганца на графите в снижении емкости литий-ионных батарей. ACS Appl. Матер. Интерфейсы 8 , 14244–14251 (2016). https://doi.org/10.1021/acsami.6b02061

    Артикул PubMed CAS Google Scholar

  • 111.

    Эсбеншад, Дж. Л., Гевирт, А. А.: Влияние добавления Mn и Cu на литирование и образование SEI на модельных анодных электродах.J. Electrochem. Soc. 161 , A513 – A518 (2014). https://doi.org/10.1149/2.009404jes

    Артикул CAS Google Scholar

  • 112.

    Ван, Р.Х., Ли, X.H., Ван, З.Х. и др .: Электрохимический анализ границы раздела графит / электролит в литий-ионных батареях: п-толуолсульфонилизоцианат в качестве добавки к электролиту. Nano Energy 34 , 131–140 (2017). https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2017.02.037

    Артикул CAS Google Scholar

  • 113.

    Ким, Дж., Ли, Дж. Г., Ким, Х.С. и др.: Термическое разложение межфазных слоев твердого электролита (SEI) под действием пентафторида фосфора (PF5). J. Electrochem. Soc. 164 , A2418 – A2425 (2017)

    Артикул CAS Google Scholar

  • 114.

    Бернхард, Р., Мецгер, М., Гастайгер, Х.А.: Выделение газа на графитовых анодах в зависимости от содержания воды в электролите и качества SEI изучено с помощью электрохимической масс-спектрометрии в режиме онлайн.J. Electrochem. Soc. 162 , A1984 – A1989 (2015). https://doi.org/10.1149/2.01jes

    Артикул CAS Google Scholar

  • 115.

    Стивенс Д.А., Инь Р.Ю., Фати Р. и др.: Использование высокоточных кулонометрических измерений для сравнения механизмов деградации NMC / LMO и только NMC ячеек мешочков автомобильных весов. J. Electrochem. Soc. 161 , A1364 – A1370 (2014). https://doi.org/10.1149/2.0971409jes

    Артикул CAS Google Scholar

  • 116.

    Smith, A.J., Burns, J.C., Zhao, X.M., et al .: Примечание издателя: высокоточное кулонометрическое исследование роста SEI в Li / графитовых ячейках. J. Electrochem. Soc. 158 , S23 (2011). [J. Электрохим. Soc., 158, A447 (2011)]

    Артикул CAS Google Scholar

  • 117.

    Гилберт, Дж. А., Бареньо, Дж., Спила, Т. и др.: Циклическое поведение литий-ионных ячеек NCM523 / графит в диапазоне 3–4,4 В: диагностические исследования полных ячеек и собранных электродов .J. Electrochem. Soc. 164 , A6054 – A6065 (2017). https://doi.org/10.1149/2.0081701jes

    Артикул CAS Google Scholar

  • 118.

    Wu, S.H., Lee, P.H .: Затухание при хранении коммерческого элемента 18650, состоящего из катода NMC / LMO и графитового анода. J. Источники энергии 349 , 27–36 (2017). https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2017.03.002

    Артикул CAS Google Scholar

  • 119.

    Като, Х., Кобаяши, Ю., Мияширо, Х .: Анализ кривой дифференциального напряжения литий-ионной батареи во время разряда. J. Источники энергии 398 , 49–54 (2018). https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2018.07.043

    Артикул CAS Google Scholar

  • 120.

    Поп, В., Бергвельд, Х.Дж., Опхет Вельд, Дж.Х.Г. и др .: Моделирование поведения батареи для точной индикации состояния заряда. J. Electrochem. Soc. 153 , A2013 – A2022 (2006).https://doi.org/10.1149/1.2335951

    Артикул CAS Google Scholar

  • 121.

    Li, DJ, Li, H., Danilov, D., et al .: Температурно-зависимые характеристики цикла и механизмы старения C 6 / LiNi 1/3 Mn 1/3 Co 1/3 O 2 батареи. J. Источники энергии 396 , 444–452 (2018). https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2018.06.035

    Артикул CAS Google Scholar

  • 122.

    Арьял, С., Тимофеева, Е.В., Сегре, К.У .: Структурные исследования активации емкости и пониженного затухания напряжения в обогащенном литием композитном оксидном катоде Mn – Ni – Fe. J. Electrochem. Soc. 165 , A71 – A78 (2018). https://doi.org/10.1149/2.0031802jes

    Артикул CAS Google Scholar

  • 123.

    Лян, Л.В., Ху, Г.Р., Цзян, Ф. и др .: Электрохимическое поведение LiNi с покрытием из SiO 2 0,8 Co 0.1 Mn 0,1 O 2 катодных материалов с помощью нового метода модификации. J. Alloys Compd. 657 , 570–581 (2016). https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2015.10.177

    Артикул CAS Google Scholar

  • 124.

    Сонг, Б.Х., Ли, У.Д., Ян, П.Ф. и др .: Простая конструкция катода, сочетающая слоистые оксиды с высоким содержанием никеля и слоистые оксиды с высоким содержанием лития для литий-ионных аккумуляторов. J. Источники энергии 325 , 620–629 (2016).https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2016.06.056

    Артикул CAS Google Scholar

  • 125.

    Лю В., О, П., Лю, X.E. и др.: Противодействие спаду напряжения и потере емкости катодного материала с высоким содержанием лития при 60 ° C с помощью гибридных слоев защиты поверхности. Adv. Energy Mater. 5 , 1500274 (2015). https://doi.org/10.1002/aenm.201500274

    Артикул CAS Google Scholar

  • 126.

    Сан, Ю.К., Мён, С.Т., Парк, Британская Колумбия, и др .: Катодный материал с высокой энергией для долговечных и безопасных литиевых батарей. Nat. Матер. 8 , 320–324 (2009). https://doi.org/10.1038/nmat2418

    Артикул PubMed CAS Google Scholar

  • 127.

    Но, Х.Дж., Чен, З.Х., Юн, К.С. и др.: Катодный материал с наностержневой структурой: применение для усовершенствованных высокоэнергетических и безопасных литиевых батарей. Chem. Матер. 25 , 2109–2115 (2013).https://doi.org/10.1021/cm4006772

    Артикул CAS Google Scholar

  • 128.

    Моралес-Угарте, Дж. Э., Болимовска, Э., Руо, Х. и др .: Исследование EIS и XPS образования слоя SEI во время первого разряда на графитовый электрод с ионным жидким электролитом на основе имидазолия, легированным виниленкарбонатом. . J. Phys. Chem. C 122 , 18223–18230 (2018)

    Артикул CAS Google Scholar

  • 129.

    Ким, Х., Ким, М.Г., Джеонг, Х.Й. и др.: Новый метод покрытия для уменьшения деградации поверхности LiNi 0,6 Co 0,2 ​​ Mn 0,2 ​​ O 2 Материал катода: наноразмерная обработка поверхности первичные частицы. Nano Lett. 15 , 2111–2119 (2015). https://doi.org/10.1021/acs.nanolett.5b00045

    Артикул PubMed CAS Google Scholar

  • 130.

    Su, Y.T., Cui, S.H., Zhuo, Z.Q. и др .: Повышение характеристик высоковольтного циклирования LiNi 0,5 Mn 0,3 Co 0,2 ​​ O 2 за счет замедления его межфазной реакции с электролитом за счет атомно-слоистого Al 2 O 3 . ACS Appl. Матер. Интерфейсы 7 , 25105–25112 (2015). https://doi.org/10.1021/acsami.5b05500

    Артикул PubMed CAS Google Scholar

  • 131.

    El Mofid, W., Иванов, С., Конкин, А. и др .: Катодный материал из слоистого оксида переходного металла с высокими эксплуатационными характеристиками, полученный одновременным катионным замещением алюминия и железа. J. Источники энергии 268 , 414–422 (2014). https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2014.06.048

    Артикул CAS Google Scholar

  • 132.

    Evertz, M., Kasnatscheew, J., Winter, M., et al .: Исследование различных слоистых катодных материалов литий-ионных батарей с помощью элементных аналитических методов на основе плазмы и рентгеновских лучей.Анальный. Биоанал. Chem. 411 , 277–285 (2019). https://doi.org/10.1007/s00216-018-1441-8

    Артикул PubMed CAS Google Scholar

  • 133.

    Ran, QW, Zhao, HY, Wang, Q., et al .: Двойные функции градиентного фосфатного допирования полианионов при улучшении электрохимических характеристик Ni-Ni-богатого Ni 0,6 Co 0,2 ​​ Mn 0,2 O 2 катод при высоком напряжении отключения и высокой температуре.Электрохим. Acta 299 , 971–978 (2019). https://doi.org/10.1016/j.electacta.2019.01.082

    Артикул CAS Google Scholar

  • 134.

    Hu, KH, Qi, XY, Lu, CF и др .: Улучшенные электрохимические характеристики LiNi 0,8 Co 0,1 Mn 0,1 O 2 катодные материалы через Li 4 P 2 O 7 модификация поверхности для литий-ионных аккумуляторов. Ceram. Int. 44 , 14209–14216 (2018). https://doi.org/10.1016/j.ceramint.2018.05.024

    Артикул CAS Google Scholar

  • 135.

    Han, ES, Du, XJ, Yang, PJ, et al .: Влияние совместного замещения меди и титана на LiNi 0,6 Co 0,15 Mn 0,25 O 2 для лития ионные батареи. Ионика 24 , 393–401 (2018). https://doi.org/10.1007/s11581-017-2226-3

    Артикул CAS Google Scholar

  • 136.

    Лащински, Н., Сольхенбах, С., Гастайгер, Х.А. и др .: Понимание разложения электролита в элементах графита / NCM811 при повышенном рабочем напряжении. J. Electrochem. Soc. 166 , A1853 – A1859 (2019). https://doi.org/10.1149/2.0571910jes

    Артикул CAS Google Scholar

  • 137.

    Томпсон, Л. М., Стоун, В., Эльдесоки, А. и др .: Количественная оценка изменений электролита и отрицательного электрода в старых литий-ионных элементах NMC532 / графит.J. Electrochem. Soc. 165 , A2732 – A2740 (2018). https://doi.org/10.1149/2.0721811jes

    Артикул CAS Google Scholar

  • 138.

    Xiong, X.H., Ding, D., Wang, Z.X. и др .: Модификация поверхности LiNi 0,8 Co 0,1 Mn 0,1 O 2 проводящим полипирролом. J. Solid State Electrochem. 18 , 2619–2624 (2014). https://doi.org/10.1007/s10008-014-2519-7

    Артикул CAS Google Scholar

  • 139.

    Nie, M.Y., Demeaux, J., Young, B.T. и др .: Влияние виниленкарбоната и фторэтиленкарбоната на образование SEI на графитовых анодах в литий-ионных батареях. J. Electrochem. Soc. 162 , A7008 – A7014 (2015). https://doi.org/10.1149/2.0021513jes

    Артикул CAS Google Scholar

  • 140.

    Но, Х.Дж., Джу, Дж. У., Сан, Ю. К.: Сравнение наноструктурированного Li [Ni 0,54 Co 0,16 Mn 0.30 ] O 2 с обычными катодными материалами для литий-ионных аккумуляторов. ChemSusChem 7 , 245–252 (2014). https://doi.org/10.1002/cssc.201300379

    Артикул PubMed CAS Google Scholar

  • 141.

    Ян С.С., Нургуль С., Ши, XQ и др .: Улучшение электрохимических характеристик LiNi 0,8 Co 0,1 Mn 0,1 O 2 катодный материал путем модификации графеновых нанолистов .Электрохим. Acta 149 , 86–93 (2014). https://doi.org/10.1016/j.electacta.2014.10.093

    Артикул CAS Google Scholar

  • 142.

    Ма, Л., Ся, Дж., Дан, Дж. Р.: Тройные смеси добавок электролитов для литий-ионных элементов, которые обеспечивают длительный срок службы и меньшую реактивность с заряженными электродами при повышенных температурах. J. Electrochem. Soc. 162 , A1170 – A1174 (2015). https://doi.org/10.1149/2.0181507jes

    Артикул CAS Google Scholar

  • 143.

    Chen, LC, Yang, YM, Wang, ZS и др .: Повышенные электрохимические характеристики и термическая стабильность LiNi 1/3 Co 1/3 Mn 1/3 O 2 путем модификации поверхности с Ю.Ф. 3 . J. Alloys Compd. 711 , 462–472 (2017). https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2017.03.130

    Артикул CAS Google Scholar

  • 144.

    Чо, Й., Ли, С., Ли, Й., и др .: Катодные материалы со слоем шпинели для литий-ионных аккумуляторов.Adv. Energy Mater. 1 , 821–828 (2011). https://doi.org/10.1002/aenm.201100239

    Артикул CAS Google Scholar

  • 145.

    Долотко, О., Сенишин, А., Мюльбауэр, М.Дж. и др .: Понимание структурных изменений в литий-ионных ячейках NMC с помощью дифракции нейтронов in situ. J. Источники энергии 255 , 197–203 (2014). https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2014.01.010

    Артикул CAS Google Scholar

  • 146.

    Wang, S., Chen, S., Gao, W., Liu, L., Zhang, S .: Новая добавка 3-изоцианатопропилтриэтоксисилан для улучшения электрохимических характеристик полуэлемента Li / NCM622 при высоком напряжении. J. Источники энергии 423 , 90–97 (2019)

    Статья CAS Google Scholar

  • 147.

    Zhu, C.Y., Liu, J., Yu, X., et al .: 4-броманизол (4BA) в качестве добавки для защиты от перезаряда литий-ионных аккумуляторов. Int. J. Electrochem. Sci. 14 , 4571–4579 (2019).https://doi.org/10.20964/2019.05.17

    Артикул CAS Google Scholar

  • 148.

    Cao, ZY, Hashinokuchi, M., Doi, T. и др .: Улучшенные циклические характеристики LiNi 0,8 Co 0,1 Mn 0,1 O 2 Материал положительного электрода в высокой концентрации LiBF 4 / DMC. J. Electrochem. Soc. 166 , A82 – A88 (2019). https://doi.org/10.1149/2.02jes

    Артикул CAS Google Scholar

  • 149.

    Wang, CY, Yu, L., Fan, WZ, и др .: Повышенная циклическая способность LiNi 0,5 Co 0,2 ​​ Mn 0,3 O 2 карманные клетки на основе в качестве добавки к электролиту. J. Alloys Compd. 755 , 1–9 (2018). https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2018.05.005

    Артикул CAS Google Scholar

  • 150.

    Лю Л.Л., Ван С.Л., Чжан З.Y. и др .: Фторэтиленкарбонат в качестве добавки к электролиту для улучшения межфазной стабильности высоковольтного LiNi 0,6 Co 0,2 ​​ Mn 0,2 ​​ O 2 катода. Ионика 25 , 1035–1043 (2019). https://doi.org/10.1007/s11581-018-2641-0

    Артикул CAS Google Scholar

  • 151.

    Ван, Л.Н., Лю, С.К., Чжао, К.М. и др .: Повышение быстродействия и стабильности LiNi 0.6 Co 0,2 ​​ Mn 0,2 ​​ O 2 в литий-ионной батарее высокого напряжения с использованием фторэтиленкарбоната в качестве добавки к электролиту. Ионика 24 , 3337–3346 (2018). https://doi.org/10.1007/s11581-018-2534-2

    Артикул CAS Google Scholar

  • 152.

    Чжан С.С., Фан, X.L., Ван, К.С.: Повышение электрохимических характеристик катодных материалов с высоким содержанием никеля за счет использования LiPF 6 в качестве катодной добавки.ХимЭлектроХим 6 , 1536–1541 (2019). https://doi.org/10.1002/celc.201801858

    Артикул CAS Google Scholar

  • 153.

    Эйлерс-Ретвиш, М., Винтер, М., Шаппахер, Ф.М.: Синтез, электрохимическое исследование и структурный анализ легированного Li [Ni 0,6 Mn 0,2 ​​ Co 0,2– x M x ] O 2 ( x = 0, 0,05; M = Al, Fe, Sn) материалы катода.J. Источники энергии 387 , 101–107 (2018). https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2018.02.080

    Артикул CAS Google Scholar

  • 154.

    Du, QX, Tang, ZF, Ma, XH и др .: Улучшение электрохимических свойств высокоэнергетического катодного материала LiNi 0,5 Co 0,2 ​​ Mn 0,3 O 2 by Zr легирование и спекание в кислороде. Ион твердого тела. 279 , 11–17 (2015). https: // doi.org / 10.1016 / j.ssi.2015.07.006

    Артикул CAS Google Scholar

  • 155.

    Ву, Ю.П., Рам, Э., Хольц, Р .: Влияние гетероатомов на электрохимические характеристики электродных материалов для литий-ионных батарей. Электрохим. Acta 47 , 3491–3507 (2002). https://doi.org/10.1016/s0013-4686(02)00317-1

    Артикул CAS Google Scholar

  • 156.

    Hildebrand, S., Friesen, A., Haetge, J., et al .: Исследование отложенного теплового разгона коммерческих литий-ионных ячеек 18650 на 2,6 Ач NCM-LCO с ускоренной калориметрией. ECS Trans. 74 , 85–94 (2016). https://doi.org/10.1149/07401.0085ecst

    Артикул CAS Google Scholar

  • 157.

    Wang, D., Li, XH, Wang, ZX, et al .: Совместная модификация LiNi 0,5 Co 0,2 ​​ Mn 0,3 O 2 катодные материалы с циркониевым замещением и поверхностью полипирроловое покрытие: на пути к превосходным электрохимическим характеристикам высокого напряжения для литий-ионных аккумуляторов.Электрохим. Acta 196 , 101–109 (2016). https://doi.org/10.1016/j.electacta.2016.02.156

    Артикул CAS Google Scholar

  • 158.

    Канг К., Седер Г .: Факторы, влияющие на подвижность лития в слоистых оксидах лития переходных металлов. Phys. Ред. B 74 , 0

  • (2006)

    Артикул CAS Google Scholar

  • 159.

    Ли, Г.Ю., Чжан, З.Дж., Ван, Р. Н. и др.: Влияние поверхностного легирования Al на структуру, химию поверхности и низкотемпературные характеристики LiNi 0,5 Co 0,2 ​​ Mn 0,3 O 2 катод. Электрохим. Acta 212 , 399–407 (2016). https://doi.org/10.1016/j.electacta.2016.07.033

    Артикул CAS Google Scholar

  • 160.

    Du, H., Zheng, YY, Dou, ZJ и др .: LiNi, легированный цинком 1/3 Co 1/3 Mn 1/3 O 2 Composite as катодный материал для литий-ионной батареи: получение, характеристика и электрохимические свойства.J. Nanomater. 2015 , 1–5 (2015). https://doi.org/10.1155/2015/867618

    Артикул CAS Google Scholar

  • 161.

    Li, LJ, Li, XH, Wang, ZX и др .: Синтез, структурные и электрохимические свойства LiNi 0,79 Co 0,1 Mn 0,1 Cr 0,01 O 2 через быстрое соосаждение. J. Alloys Compd. 507 , 172–177 (2010). https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2010.07.148

    Артикул CAS Google Scholar

  • 162.

    Шиппер Ф., Диксит М., Ковачева Д. и др .: Стабилизация богатых никелем слоистых катодных материалов с помощью стратегии легирования высокозарядными катионами: легированный цирконием LiNi 0,6 Co 0,2 Mn 0,2 ​​ O 2 . J. Mater. Chem. А 4 , 16073–16084 (2016). https://doi.org/10.1039/c6ta06740a

    Артикул CAS Google Scholar

  • 163.

    Хуанг, З.Дж., Ван, З.Х., Чжэн, X.B. и др .: Влияние легирования магнием на структурные и электрохимические характеристики LiNi 0,6 Co 0,2 ​​ Mn 0,2 ​​ O 2 катодных материалов. Электрохим. Acta 182 , 795–802 (2015). https://doi.org/10.1016/j.electacta.2015.09.151

    Артикул CAS Google Scholar

  • 164.

    Хуанг, З.Дж., Ван, З.Х., Цзин, К. и др .: Исследование влияния легирования Na на структуру и литий-ионную кинетику слоистого LiNi 0.6 Co 0,2 ​​ Mn 0,2 ​​ O 2 катодный материал. Электрохим. Acta 192 , 120–126 (2016). https://doi.org/10.1016/j.electacta.2016.01.139

    Артикул CAS Google Scholar

  • 165.

    Чжао, Р.Р., Ян, З.Л., Лян, Дж.Х. и др .: Понимание роли легирования Na в слоистом оксиде с высоким содержанием никеля LiNi 0,5 Co 0,2 ​​ Mn 0,3 O 2 . J. Alloys Compd. 689 , 318–325 (2016). https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2016.07.230

    Артикул CAS Google Scholar

  • 166.

    Канг К., Мэн Ю.С., Брегер Дж. И др.: Электроды большой мощности и большой емкости для перезаряжаемых литиевых батарей. ХимИнформ (2006). https://doi.org/10.1002/chin.200620021

    Артикул Google Scholar

  • 167.

    Чо, Ю., О, П., Чо, Дж .: Новый тип защитного поверхностного слоя для катодных материалов на основе никеля с высокой емкостью: наноразмерный поверхностный столбчатый слой. Nano Lett. 13 , 1145–1152 (2013). https://doi.org/10.1021/nl304558t

    Артикул PubMed CAS Google Scholar

  • 168.

    Юэ П., Ван З.Х., Го Х.Дж. и др.: Низкотемпературное замещение фтора на электрохимические характеристики слоистого LiNi 0,8 Co 0.1 Mn 0,1 O 2– z F z катодные материалы. Электрохим. Acta 92 , 1–8 (2013). https://doi.org/10.1016/j.electacta.2013.01.018

    Артикул CAS Google Scholar

  • 169.

    Шин, Х.С., Парк, Ш., Юн, С.С. и др .: Влияние фтора на электрохимические свойства слоистого Li [Ni 0,43 Co 0,22 Mn 0,35 ] O 2 катодные материалы с помощью карбонатного процесса.Электрохим. Solid State Lett. 8 , A559 – A563 (2005). https://doi.org/10.1149/1.2039954

    Артикул CAS Google Scholar

  • 170.

    Kim, GH, Kim, MH, Myung, ST и др .: Влияние фтора на Li [Ni 1/3 Co 1/3 Mn 1/3 ] O 2 — z F z в качестве материала для интеркаляции лития. J. Источники энергии 146 , 602–605 (2005). https: // doi.org / 10.1016 / j.jpowsour.2005.03.045

    Артикул CAS Google Scholar

  • 171.

    Li, GY, Huang, ZL, Zuo, ZC и др .: Понимание следов легирования поверхности титаном для обеспечения низкотемпературных характеристик LiNi 1/3 Co 1/3 Mn 1 / 3 O 2 катод. J. Источники энергии 281 , 69–76 (2015). https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2015.01.173

    Артикул CAS Google Scholar

  • 172.

    Чжу, Х.Л., Ли, Q.F., Гонг, X.L., и др .: Улучшенные характеристики высокого напряжения для оксида лития, никеля, марганца, кобальта, легированного хлором / бромом Кристаллы 8 , 425 (2018). https://doi.org/10.3390/cryst8110425

    Артикул CAS Google Scholar

  • 173.

    Park, KJ, Lim, BB, Choi, MH, et al .: Li [Ni 0,8 Co 0,06 Mn 0,14 ] O 2 положительный электрод с двойным градиент концентрации для литий-ионных аккумуляторов следующего поколения.J. Mater. Chem. А 3 , 22183–22190 (2015). https://doi.org/10.1039/c5ta05657h

    Артикул CAS Google Scholar

  • 174.

    Сан, Ю.К., Чен, З.Х., Но, Х.Дж. и др.: Наноструктурированные высокоэнергетические катодные материалы для усовершенствованных литиевых батарей. Nat. Матер. 11 , 942–947 (2012). https://doi.org/10.1038/nmat3435

    Артикул PubMed CAS Google Scholar

  • 175.

    Hou, P.Y., Zhang, L.Q., Gao, X.P .: высокоэнергетический катодный материал с полным градиентом концентрации с превосходной циклической и термической стабильностью для литий-ионных батарей. J. Mater. Chem. А 2 , 17130–17138 (2014). https://doi.org/10.1039/c4ta03158j

    Артикул CAS Google Scholar

  • 176.

    Сонг, Д.У., Хоу, П.Й., Ван, X.Q. и др .: Понимание происхождения улучшенных характеристик в материалах катодных катодов со слоистыми оксидными слоями с градиентом концентрации и сердцевиной-оболочкой.ACS Appl. Матер. Интерфейсы 7 , 12864–12872 (2015). https://doi.org/10.1021/acsami.5b02373

    Артикул PubMed CAS Google Scholar

  • 177.

    Li, Y., Xu, R., Ren, Y., и др .: Синтез катода с полным градиентом концентрации изучен методом дифракции рентгеновских лучей высоких энергий. Nano Energy 19 , 522–531 (2016). https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2015.07.019

    Артикул CAS Google Scholar

  • 178.

    Но, Х.Дж., Мён, С.Т., Ли, Й.Дж. и др.: Катоды из слоистого оксида высокой энергии с тонкими оболочками для повышения стабильности поверхности. Chem. Матер. 26 , 5973–5979 (2014). https://doi.org/10.1021/cm502774u

    Артикул CAS Google Scholar

  • 179.

    Лим, Б. Б., Юн, С. Дж., Парк, К. Дж. И др.: Катодный материал с улучшенным градиентом концентрации с двумя наклонами для высокоэнергетических и безопасных литиевых батарей. Adv. Функц. Матер. 25 , 4673–4680 (2015). https://doi.org/10.1002/adfm.201501430

    Артикул CAS Google Scholar

  • 180.

    Oh, P., Oh, S.M., Li, W.D., и др .: Высокопроизводительные гетероструктурированные катоды для литий-ионных батарей с сердечником из слоистого оксида с высоким содержанием никеля и оболочкой из слоистого оксида с высоким содержанием лития. Adv. Sci. 3 , 1600184 (2016). https://doi.org/10.1002/advs.201600184

    Артикул CAS Google Scholar

  • 181.

    Shi, H., Wang, XQ, Hou, PY, и др .: Li [(Ni 0,8 Co 0,1 Mn 0,1 ) 0,7 (Ni 0,45 Co 0,1 Mn 0,45 ) 0,3 ] O 2 катодный материал для литий-ионных батарей высокой энергии. J. Alloys Compd. 587 , 710–716 (2014). https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2013.10.226

    Артикул CAS Google Scholar

  • 182.

    О, П., Сонг, Б.Х., Ли, В.Д. и др .: Преодоление химической нестабильности на воздухе катодов из слоистых оксидов с высоким содержанием никеля путем покрытия шпинелью LiMn 1,9 Al 0,1 O 4 . J. Mater. Chem. А 4 , 5839–5841 (2016). https://doi.org/10.1039/c6ta01061j

    Артикул CAS Google Scholar

  • 183.

    Ван З.Й., Хуанг С.С., Чен Б.Дж. и др .: Инфильтрационное покрытие из LiNi 0.5 Co 0,2 ​​ Mn 0,3 O 2 микросферы со слоистой структурой LiTiO 2 : для обеспечения превосходных характеристик цикличности литий-ионных аккумуляторов. J. Mater. Chem. A 2 , 19983–19987 (2014). https://doi.org/10.1039/c4ta04196h

    Артикул CAS Google Scholar

  • 184.

    Сонг, Б.Х., Ли, У.Д., О, С.М. и др .: Долговечные катоды из слоистого оксида с высоким содержанием никеля с однородным покрытием поверхности Li 2 ZrO 3 для литий-ионных аккумуляторов.ACS Appl. Матер. Интерфейсы 9 , 9718–9725 (2017). https://doi.org/10.1021/acsami.7b00070

    Артикул PubMed CAS Google Scholar

  • 185.

    Wang, L., Mu, DB, Wu, BR, et al .: Улучшенные электрохимические характеристики LiNi с покрытием из метасиликата лития 0,6 Co 0,2 ​​ Mn 0,2 ​​ O 2 Ni-богатый катод для литий-ионных аккумуляторов при высоком напряжении отсечки. Электрохим. Acta 222 , 806–813 (2016).https://doi.org/10.1016/j.electacta.2016.11.041

    Артикул CAS Google Scholar

  • 186.

    Wu, ZZ, Ji, SP, Liu, TC и др .: Выровненные туннели Li + в стержне-оболочке Li (Ni x Mn y Co z ) O 2 @LiFePO 4 в качестве катода литий-ионной батареи повышает стабильность при циклическом изменении высокого напряжения. Nano Lett. 16 , 6357–6363 (2016).https://doi.org/10.1021/acs.nanolett.6b02742

    Артикул PubMed CAS Google Scholar

  • 187.

    Park, K., Park, JH, Choi, B., et al .: Материалы положительных электродов из слоистого оксида с металлическим фосфатным покрытием для литий-ионных аккумуляторов: улучшенные электрохимические характеристики и снижение остаточного содержания лития. . Электрохим. Acta 257 , 217–223 (2017). https://doi.org/10.1016/j.electacta.2017.10.101

    Артикул CAS Google Scholar

  • 188.

    Chen, YP, Zhang, Y., Wang, F. и др .: Улучшение структуры и электрохимических характеристик LiNi 0,6 Co 0,2 ​​ Mn 0,2 ​​ O 2 катодный материал с помощью нано-Al 2 O 3 ультразвуковое покрытие. J. Alloys Compd. 611 , 135–141 (2014). https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2014.05.068

    Артикул CAS Google Scholar

  • 189.

    Xiong, X.H., Wang, Z.X., Guo, HJ и др .: Улучшенные электрохимические свойства литий-реактивного V 2 O 5 с покрытием на LiNi 0,8 Co 0,1 Mn 0,1 O 2 катодный материал для литий-ионных батарей при 60 ° С. J. Mater. Chem. А 1 , 1284–1288 (2013). https://doi.org/10.1039/c2ta00678b

    Артикул CAS Google Scholar

  • 190.

    Shi, SJ, Tu, JP, Mai, YJ и др .: Структура и электрохимические характеристики CaF 2 LiMn с покрытием 1/3 Ni 1/3 Co 1/3 O 2 катодный материал для литий-ионных аккумуляторов.Электрохим. Acta 83 , 105–112 (2012). https://doi.org/10.1016/j.electacta.2012.08.029

    Артикул CAS Google Scholar

  • 191.

    Chen, S., He, T., Su, YF и др .: Ni-богатый LiNi 0,8 Co 0,1 Mn 0,1 O 2 оксид, покрытый слоями с двойной проводимостью как высокоэффективный катодный материал для литий-ионных аккумуляторов. ACS Appl. Матер. Интерфейсы 9 , 29732–29743 (2017).https://doi.org/10.1021/acsami.7b08006

    Артикул PubMed CAS Google Scholar

  • 192.

    Бай, Й.С., Ван, XY, Ян, С.Ю. и др .: Влияние покрытия FePO 4 на стабильность высоковольтного цикла и скоростную способность Li [Ni 0,5 Co 0,2 Mn 0,3 ] O 2 . J. Alloys Compd. 541 , 125–131 (2012). https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2012.06.101

    Артикул CAS Google Scholar

  • 193.

    Ву С.Г., Хан Дж.Х., Ким К.Дж. и др.: Модификация поверхности сульфатированным диоксидом циркония катодных материалов на основе никеля большой емкости для литий-ионных аккумуляторов. Электрохим. Acta 153 , 115–121 (2015). https://doi.org/10.1016/j.electacta.2014.12.001

    Артикул CAS Google Scholar

  • 194.

    Чен, З.Х., Дан, Дж.Р .: Исследования LiCoO 2 , покрытого оксидами металлов. Электрохим. Solid State Lett. 6 , A221 – A224 (2003).https://doi.org/10.1149/1.1611731

    Артикул CAS Google Scholar

  • 195.

    Jo, CH, Cho, DH, Noh, HJ, et al .: Эффективный метод уменьшения остаточных соединений лития на Ni-обогащенном Li [Ni 0,6 Co 0,2 ​​ Mn 0,2 ​​] O 2 активный материал, использующий фосфорную кислоту, производную Li 3 PO 4 нанослой. Nano Res. 8 , 1464–1479 (2015). https://doi.org/10.1007/s12274-014-0631-8

    Артикул CAS Google Scholar

  • 196.

    Лю, С.Дж., Ву, Х., Хуанг, Л. и др .: Синтез Li 2 Si 2 O 5 LiNi с покрытием 0,6 Co 0,2 ​​ Mn 0,2 ​​ O 2 катодные материалы с улучшенными высоковольтными электрохимическими свойствами для литий-ионных аккумуляторов. J. Alloys Compd. 674 , 447–454 (2016). https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2016.03.060

    Артикул CAS Google Scholar

  • 197.

    Li, L.J., Xu, M., Yao, Q., et al .: Снижение деградации поверхности катодного материала из слоистого оксида, богатого никелем, путем инкапсуляции наноразмерной гибридной мембраны с суперионными проводниками Li-ion / электронов для усовершенствованных литий-ионных аккумуляторов. ACS Appl. Матер. Интерфейсы 8 , 30879–30889 (2016). https://doi.org/10.1021/acsami.6b09197

    Артикул PubMed CAS Google Scholar

  • 198.

    Нойдек, С., Вальтер, Ф., Бергфельдт, Т.и др.: Модификация молекулярной поверхности катодного материала NCM622 с использованием органофосфатов для улучшенных полных ячеек литий-ионных аккумуляторов. ACS Appl. Матер. Интерфейсы 10 , 20487–20498 (2018). https://doi.org/10.1021/acsami.8b04405

    Артикул PubMed CAS Google Scholar

  • 199.

    Kong, J.Z., Wang, S.S., Tai, G.A. и др .: Повышенные электрохимические характеристики LiNi 0,5 Co 0,2 ​​ Mn 0.3 O 2 катодный материал ультратонким покрытием ZrO 2 . J. Alloys Compd. 657 , 593–600 (2016). https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2015.10.187

    Артикул CAS Google Scholar

  • 200.

    Луо, В. Б., Чжэн, Б. Л., Хе, Дж .: Улучшенные электрохимические характеристики LiNi 0,5 Co 0,2 ​​ Mn 0,3 O 2 Катодный материал после модификации поверхности оксидом графена.J. Alloys Compd. 705 , 405–412 (2017). https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2017.02.114

    Артикул CAS Google Scholar

  • 201.

    Du, Z.J., Li, J.L., Wood, M., et al .: Трехмерная проводящая сеть, образованная углеродными нанотрубками в водном электроде NMC. Электрохим. Acta 270 , 54–61 (2018). https://doi.org/10.1016/j.electacta.2018.03.063

    Артикул CAS Google Scholar

  • 202.

    Wu, ZZ, Han, XG, Zheng, JX и др .: Деполяризованный и полностью активный катод на основе Li (Ni 0,5 Co 0,2 ​​ Mn 0,3 ) O 2 , встроенный в сеть углеродных нанотрубок для продвинутых батареи. Nano Lett. 14 , 4700–4706 (2014). https://doi.org/10.1021/nl5018139

    Артикул PubMed CAS Google Scholar

  • 203.

    Канг, Дж., Фам, HQ, Канг, Д.Х. и др .: Повышенная производительность высоконагруженного углеродного волокна, переплетенного из LiNi 0.6 Co 0,2 ​​ Mn 0,2 ​​ O 2 Катодный материал для мощных литий-ионных аккумуляторов. J. Alloys Compd. 657 , 464–471 (2016). https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2015.10.127

    Артикул CAS Google Scholar

  • 204.

    Zou, YH, Yang, XF, Lv, C. и др.: Ni-богатый Li (Ni x Co y Mn z ) O 2 Полые волокна с низким содержанием катионов в качестве высокоэффективных катодных материалов для литий-ионных аккумуляторов.Adv. Sci. 4 , 1600262 (2017). https://doi.org/10.1002/advs.201600262

    Артикул CAS Google Scholar

  • 205.

    Zheng, XB, Li, XH, Zhang, B., et al .: Улучшенные электрохимические характеристики LiNi 0,8 Co 0,1 Mn 0,1 O 2 катодные материалы, полученные путем распыления совместно метод осаждения. Ceram. Int. 42 , 644–649 (2016). https://doi.org/10.1016/j.ceramint.2015.08.159

    Артикул CAS Google Scholar

  • 206.

    Ан, В., Лим, С.Н., Юнг, К.Н. и др .: LiNi, синтезированный сжиганием, 0,6 Mn 0,2 ​​ Co 0,2 ​​ O 2 в качестве катодного материала для литий-ионных батарей. J. Alloys Compd. 609 , 143–149 (2014). https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2014.03.123

    Артикул CAS Google Scholar

  • 207.

    Тиан, Дж., Су, Й.Ф., Ву, Ф. и др .: Высокоскоростные и устойчивые к циклическим нагрузкам катодные материалы с высоким содержанием никеля с улучшенным диффузионным путем Li + . ACS Appl. Матер. Интерфейсы 8 , 582–587 (2016). https://doi.org/10.1021/acsami.5b09641

    Артикул PubMed CAS Google Scholar

  • 208.

    Li, H.Y., Li, J., Ma, X.W. и др .: Синтез монокристалла LiNi 0,6 Mn 0,2 ​​ Co 0.2 O 2 с улучшенными электрохимическими характеристиками для литий-ионных аккумуляторов. J. Electrochem. Soc. 165 , A1038 – A1045 (2018). https://doi.org/10.1149/2.0951805jes

    Артикул CAS Google Scholar

  • 209.

    Zheng, Z., Guo, XD, Chou, SL и др .: Равномерно обогащенный Ni LiNi 0,6 Co 0,2 ​​ Mn 0,2 ​​ O 2 пористые микросферы: простой спроектированный синтез и их улучшенные электрохимические характеристики.Электрохим. Acta 191 , 401–410 (2016). https://doi.org/10.1016/j.electacta.2016.01.092

    Артикул CAS Google Scholar

  • 210.

    Mohanty, D., Dahlberg, K., King, DM, et al .: Модификация Ni-богатых катодов FCG NMC и NCA путем осаждения атомных слоев: предотвращение поверхностных фазовых переходов для высоковольтных литий-ионных батареи. Sci. Отчет 6 , 26532 (2016). https://doi.org/10.1038/srep26532

    Артикул PubMed PubMed Central CAS Google Scholar

  • 211.

    Ким, У.Х., Ли, Э.Дж., Юн, К.С. и др.: Катодный материал с изменяемым составом, устойчивый к длительным циклам, для применения в электромобилях. Adv. Energy Mater. (2017). https://doi.org/10.1002/aenm.201700254

    Артикул Google Scholar

  • 212.

    Wang, JP, Du, CY, Yan, CQ и др .: Al 2 O 3 градиент концентрации Li [Ni 0,73 Co 0,12 Mn 0,15 ] O 2 катодный материал путем сублимационной сушки для литий-ионных аккумуляторов с длительным сроком службы.Электрохим. Acta 174 , 1185–1191 (2015). https://doi.org/10.1016/j.electacta.2015.06.112

    Артикул CAS Google Scholar

  • 213.

    Wang, JP, Du, CY, Xu, X., и др .: Градиент концентрации покрытого оксинитридом лития фосфора Li [Ni 0,73 Co 0,12 Mn 0,15 ] O 2 катодный материал с повышенными электрохимическими свойствами. Электрохим. Acta 192 , 340–345 (2016).https://doi.org/10.1016/j.electacta.2016.01.176

    Артикул CAS Google Scholar

  • 214.

    Лю Ю., Се К., Пан Ю. и др.: LiPON в качестве защитного слоя на графитовом аноде для продления срока хранения литий-ионных аккумуляторов при повышенной температуре. Ионика 24 , 723–734 (2018). https://doi.org/10.1007/s11581-017-2250-3

    Артикул CAS Google Scholar

  • 215.

    Лонг, Б.Р., Ринальдо, С.Г., Галлахер, К.Г., и др .: Включение высокоэнергетических высоковольтных литий-ионных элементов: стандартизация сборки плоских элементов, электрохимические испытания и оценка полных элементов. J. Electrochem. Soc. 163 , A2999 – A3009 (2016). https://doi.org/10.1149/2.06jes

    Артикул CAS Google Scholar

  • 216.

    Ан, С.Дж., Ли, Дж. Л., Моханти, Д. и др .: Корреляция объема электролита и электрохимических характеристик в литий-ионных ячейках с графитовыми анодами и катодами NMC532.J. Electrochem. Soc. 164 , A1195 – A1202 (2017). https://doi.org/10.1149/2.1131706jes

    Артикул CAS Google Scholar

  • 217.

    Смарт, М.С., Ратнакумар, Б.В.: Влияние состава электролита на покрытие лития в литий-ионных элементах. J. Electrochem. Soc. 158 , A379 (2011). https://doi.org/10.1149/1.3544439

    Артикул CAS Google Scholar

  • 218.

    Genieser, R., Ferrari, S., Loveridge, M. и др .: Литий-ионные батареи (NMC / графит), циклически меняющиеся при 80 ° C: различные электролиты и связанный с ними механизм разложения. J. Источники энергии 373 , 172–183 (2018). https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2017.11.014

    Артикул CAS Google Scholar

  • 219.

    Сон, Х. Б., Чон, М. Ю., Хан, Дж. Г. и др .: Влияние восстанавливающих циклических карбонатных добавок и линейных карбонатных сорастворителей на быструю заряжаемость LiNi 0.6 Co 0,2 ​​ Mn 0,2 ​​ O 2 / графитовые ячейки. J. Источники энергии 400 , 147–156 (2018). https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2018.08.022

    Артикул CAS Google Scholar

  • 220.

    Лю, Д.К., Цянь, К., Хе, YB, и др .: Положительный пленкообразующий эффект фторэтиленкарбоната (FEC) на циклирование высокого напряжения с трехэлектродным LiCoO 2 / графитовый чехол клетка. Электрохим. Acta 269 , 378–387 (2018).https://doi.org/10.1016/j.electacta.2018.02.151

    Артикул CAS Google Scholar

  • 221.

    Ван К., Син Л.Д., Чжи Х.З. и др.: Граница раздела графит / электролит с высокой стабильностью, созданная новой добавкой к электролиту: теоретическое и экспериментальное исследование. Электрохим. Acta 262 , 226–232 (2018). https://doi.org/10.1016/j.electacta.2018.01.018

    Артикул CAS Google Scholar

  • 222.

    Петибон, Р., Ротермунд, Л.М., Дан, Дж. Р.: Оценка фенилкарбонатов в качестве добавок к электролиту в литий-ионных батареях. J. Источники энергии 287 , 184–195 (2015). https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2015.04.012

    Артикул CAS Google Scholar

  • 223.

    Ши П.С., Линь М., Чжэн Х. и др.: Влияние сольватационных структур пропиленкарбонат-Li + на расслоение графита и его применение в литий-ионных батареях.Электрохим. Acta 247 , 12–18 (2017). https://doi.org/10.1016/j.electacta.2017.06.174

    Артикул CAS Google Scholar

  • 224.

    Юнг, С., Браун, З.Л., Ким, Дж. И др .: Влияние электролита на наноструктуру межфазной границы твердого электролита (SEI) и характеристики анодов из металлического лития. Energy Environ. Sci. 11 , 2600–2608 (2018). https://doi.org/10.1039/c8ee00364e

    Артикул CAS Google Scholar

  • 225.

    Фархат Д., Майбах Дж., Эрикссон Х. и др.: На пути к высоковольтным литий-ионным батареям: обратимая цикличность графитовых анодов и литий-ионных батарей в электролитах на основе адипонитрила. Электрохим. Acta 281 , 299–311 (2018). https://doi.org/10.1016/j.electacta.2018.05.133

    Артикул CAS Google Scholar

  • 226.

    Родригес М.Т.Ф., Сайед Ф.Н., Гуллапалли Х. и др .: Межфазные границы высокотемпературных твердых электролитов (SEI) в графитовых электродах.J. Источники энергии 381 , 107–115 (2018). https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2018.01.070

    Артикул CAS Google Scholar

  • ПРЕДУПРЕЖДЕНИЕ ДЛЯ АКЦИОНЕРОВ: Юридическая фирма Померанца напоминает акционерам, понесшим убытки в связи с их инвестициями в NMC Health Plc, о коллективном иске и приближающемся крайнем сроке — NMHLY

    НЬЮ-ЙОРК, 01 мая 2020 г. (GLOBE NEWSWIRE) — Pomerantz LLP сообщает о подаче коллективного иска против NMC Health Plc («NMC» или «Компания») (OTC Pink: NMHLY) и некоторых ее сотрудников. (вместе «Ответчики»).Групповой иск, поданный в Окружной суд Соединенных Штатов для Центрального округа Калифорнии и индексированный под номером 20-cv-02895, подан от имени класса, состоящего из всех физических и юридических лиц, кроме Ответчиков, которые приобрели или иным образом приобрели публично торгуемые ценные бумаги NMC. с 13 марта 2016 г. по 10 марта 2020 г. включительно («Учебный период»). Истец стремится взыскать подлежащий компенсации ущерб, причиненный нарушениями Ответчиками федеральных законов о ценных бумагах в соответствии с Законом о фондовых биржах 1934 года («Закон о биржах»).

    Если вы являетесь акционером, который приобрел ценные бумаги NMC в течение периода действия класса, у вас есть время до 11 мая 2020 г., чтобы попросить суд назначить вас ведущим истцом для класса. Копию жалобы можно получить по адресу www.pomerantzlaw.com . Чтобы обсудить это действие, свяжитесь с Робертом С. Уиллоуби по телефону [email protected] или 888.476.6529 (или 888.4-POMLAW), по бесплатному телефону, доб. 7980. Тем, кто запрашивает по электронной почте, рекомендуется указать свой почтовый адрес, номер телефона и количество приобретенных акций.

    [Щелкните здесь, чтобы получить информацию о присоединении к коллективному иску]

    NMC вместе со своими дочерними компаниями стремится предоставлять медицинские услуги в Объединенных Арабских Эмиратах, Великобритании, Испании и за рубежом. Компания намеревается владеть и управлять примерно 200 медицинскими учреждениями, включая больницы, медицинские центры, учреждения длительного ухода, дневные хирургические центры, клиники репродуктивной медицины и поставщиков медицинских услуг на дому. Компания предлагает медицинские услуги, а также исследовательские и медицинские услуги в области гинекологии, акушерства и репродукции человека; и управленческие услуги для больниц, а также розничные фармацевтические товары.

    В жалобе утверждается, что на протяжении всего Классового периода NMC и ее высшие должностные лица делали ложные и / или вводящие в заблуждение заявления и / или не раскрывали, что: (i) у NMC отсутствовал эффективный внутренний контроль и управление рисками; (ii) НМЦ участвовал в нераскрытых и обширных сделках со связанными сторонами и фактическими связанными сторонами; (iii) долги NMC были существенно занижены и скрыты; (iv) данные о кассовой наличности НМК были завышены; (v) основные акционеры NMC неточно отчитывались или не учитывали свои доли или доли в Компании; (vi) NMC не проверяла и не знала интересы или доли своих основных акционеров в Компании; (vii) следовательно, Компания не обеспечивала соблюдение своего Соглашения о взаимоотношениях с основными акционерами; и (viii) в результате заявления Ответчиков о бизнесе, деятельности и перспективах NMC были существенно ложными и вводящими в заблуждение и / или не имели разумной основы в любое время.Когда на рынок поступили достоверные данные, в иске утверждается, что инвесторы понесли убытки.

    Фирма Pomerantz с офисами в Нью-Йорке, Чикаго, Лос-Анджелесе и Париже признана одной из ведущих фирм в области корпоративных, ценных бумаг и антимонопольных тяжб. Основанная покойным Абрахамом Л. Померанцем, известным как декан коллегии по коллективным искам, фирма Pomerantz стала пионером в области коллективных исков по ценным бумагам. Сегодня, более 80 лет спустя, Фирма Померанц продолжает традицию, которую он установил, борясь за права жертв мошенничества с ценными бумагами, нарушений фидуциарных обязательств и корпоративных неправомерных действий.Фирма взыскала множество многомиллионных компенсаций за ущерб от имени своих учеников. См. www.pomerantzlaw.com

    КОНТАКТЫ:
    Роберт С. Уиллоуби
    Pomerantz LLP
    [email protected]

    Атмосфера | Бесплатный полнотекстовый | Сравнение ковариаций климатологических фоновых погрешностей на основе NMC и ансамбля в оперативной системе усвоения данных на ограниченной территории

    Рисунок 1. Нормированное стандартное отклонение поверхностного давления для экспериментов ( a ) ENS, ( c ) ENSLBC и ( e ) NMC.Нормализованное стандартное отклонение удельной влажности на уровне 34 (приблизительно 500 гПа) для экспериментов ( b ) ENS, ( d ) ENSLBC и ( f ) NMC. Нормализация была выполнена путем деления стандартных отклонений на максимальное горизонтальное значение стандартного отклонения. Максимальные значения стандартных отклонений для поверхностного давления составили: ENS: 0,6 гПа; ENSLBC: 0,77 гПа; NMC: 6,76 гПа. Максимальные значения стандартных отклонений для удельной влажности на уровне 34 были следующими: ENS: 0.26 г / кг; ENSLBC: 0,29 г / кг; NMC: 0,55 г / кг.

    Рисунок 1. Нормированное стандартное отклонение поверхностного давления для экспериментов ( a ) ENS, ( c ) ENSLBC и ( e ) NMC. Нормализованное стандартное отклонение удельной влажности на уровне 34 (приблизительно 500 гПа) для экспериментов ( b ) ENS, ( d ) ENSLBC и ( f ) NMC. Нормализация была выполнена путем деления стандартных отклонений на максимальное горизонтальное значение стандартного отклонения.Максимальные значения стандартных отклонений для поверхностного давления составили: ENS: 0,6 гПа; ENSLBC: 0,77 гПа; NMC: 6,76 гПа. Максимальные значения стандартных отклонений для удельной влажности на уровне 34 были следующими: ENS: 0,26 г / кг; ENSLBC: 0,29 г / кг; NMC: 0,55 г / кг.

    Рисунок 2. Спектры горизонтальной корреляции температуры ( a ), ( b ) удельной влажности, ( c ) дивергенции и ( d ) завихренности на уровне 34, который расположен примерно около уровня 500 гПа для ENS (синий ; сплошные линии), эксперименты ENSLBC (оранжевый; пунктирные линии) и NMC (зеленые; пунктирные линии).

    Рисунок 2. Спектры горизонтальной корреляции температуры ( a ), ( b ) удельной влажности, ( c ) дивергенции и ( d ) завихренности на уровне 34, который расположен примерно около уровня 500 гПа для ENS (синий ; сплошные линии), эксперименты ENSLBC (оранжевый; пунктирные линии) и NMC (зеленые; пунктирные линии).

    Рисунок 3. Вертикальный профиль усредненных по горизонтали стандартных отклонений для температуры ( a ), ( b ) удельной влажности, ( c ) расходимости и ( d ) завихренности для ENS (синий; сплошные линии), ENSLBC (оранжевый ; пунктирные линии) и NMC (зеленые; пунктирные линии) экспериментов.

    Рисунок 3. Вертикальный профиль усредненных по горизонтали стандартных отклонений для температуры ( a ), ( b ) удельной влажности, ( c ) расходимости и ( d ) завихренности для ENS (синий; сплошные линии), ENSLBC (оранжевый ; пунктирные линии) и NMC (зеленые; пунктирные линии) экспериментов.

    Рисунок 4. Вертикальный профиль горизонтальной корреляционной шкалы длины для ( a ) температуры и приземного давления, ( b ) влажности, ( c ) расходимости и ( d ) завихренности для ENS (синий; сплошные линии), ENSLBC (оранжевый; пунктирные линии) и NMC (зеленый; пунктирные линии) эксперименты.

    Рисунок 4. Вертикальный профиль горизонтальной корреляционной шкалы длины для ( a ) температуры и приземного давления, ( b ) влажности, ( c ) расходимости и ( d ) завихренности для ENS (синий; сплошные линии), ENSLBC (оранжевый; пунктирные линии) и NMC (зеленый; пунктирные линии) эксперименты.

    Рисунок 5. Вертикальный профиль усредненных по горизонтали вертикальных корреляций на уровне 34 (приблизительно 500 гПа) для температуры ( a ) и завихренности ( b ) для ENS (синий; сплошные линии), ENSLBC (оранжевый; пунктирные линии) и NMC ( зеленый; пунктирные линии) эксперименты.

    Рисунок 5. Вертикальный профиль усредненных по горизонтали вертикальных корреляций на уровне 34 (приблизительно 500 гПа) для температуры ( a ) и завихренности ( b ) для ENS (синий; сплошные линии), ENSLBC (оранжевый; пунктирные линии) и NMC ( зеленый; пунктирные линии) эксперименты.

    Рисунок 6. ( a ) Вертикальный профиль горизонтально усредненных стандартных отклонений температуры, ( b ) Вертикальный профиль горизонтальной шкалы длины корреляции для влажности, ( c ) Вертикальный профиль горизонтально усредненных вертикальных корреляций на уровне 34 (приблизительно 500 гПа) для расхождения, ( d ) спектр горизонтальной корреляции завихренности и для экспериментов NMC1224 (синий; сплошные линии), NMC2436 (оранжевый; пунктирные линии) и NMC (зеленый; пунктирные линии).

    Рисунок 6. ( a ) Вертикальный профиль горизонтально усредненных стандартных отклонений температуры, ( b ) Вертикальный профиль горизонтальной шкалы длины корреляции для влажности, ( c ) Вертикальный профиль горизонтально усредненных вертикальных корреляций на уровне 34 (приблизительно 500 гПа) для расхождения, ( d ) спектр горизонтальной корреляции завихренности и для экспериментов NMC1224 (синий; сплошные линии), NMC2436 (оранжевый; пунктирные линии) и NMC (зеленый; пунктирные линии).

    Рисунок 7. Вертикальное сечение приращений анализа из-за наблюдений температуры с помощью одного радиозонда с нововведением 1K при приблизительно 500 гПа, нормированных на его максимальное значение и нанесенных на график с контурами с уровнями от -1 до 1 K с шагом 0,25 K для температуры ( a ) , ( b ) удельная влажность, ( c ) зональная составляющая ветра и ( d ) меридиональная составляющая ветра. Нулевая контурная линия была опущена для сохранения четкости графика.Эксперимент, в котором использовалась матрица ENSLBC B, был обозначен синими полными линиями для положительных значений и синими пунктирными линиями для отрицательных значений, в то время как эксперимент, в котором использовалась матрица NMC B, был обозначен красными полными линиями для положительных значений и красными пунктирными линиями для отрицательные значения. Место наблюдения отмечено черной точкой.

    Рисунок 7. Вертикальное поперечное сечение анализа увеличивается из-за наблюдений температуры с помощью одного радиозонда с нововведением 1K при приблизительно 500 гПа, нормированных на его максимальное значение и построенных с контурами с уровнями от -1 до 1 K с 0.С шагом 25 K для температуры ( a ), ( b ) удельной влажности, ( c ) зональной составляющей ветра и ( d ) меридиональной составляющей ветра. Нулевая контурная линия была опущена для сохранения четкости графика. Эксперимент, в котором использовалась матрица ENSLBC B, был обозначен синими полными линиями для положительных значений и синими пунктирными линиями для отрицательных значений, в то время как эксперимент, в котором использовалась матрица NMC B, был обозначен красными полными линиями для положительных значений и красными пунктирными линиями для отрицательные значения.Место наблюдения отмечено черной точкой.

    Рисунок 8. Средние приращения вертикального анализа для июня 2017 года и для температуры ( a ), ( b ) удельной влажности, ( c ) расхождения, ( d ) завихренности. Приращения анализа для эксперимента NMC (сплошной красный) и эксперимента ENSLBC (пунктирный синий) были усреднены по горизонтали по уровню модели и по времени по всем анализам, выполненным в цикле усвоения данных в течение июня 2017 года.

    Рисунок 8. Средние приращения вертикального анализа для июня 2017 года и для температуры ( a ), ( b ) удельной влажности, ( c ) расхождения, ( d ) завихренности. Приращения анализа для эксперимента NMC (сплошной красный) и эксперимента ENSLBC (пунктирный синий) были усреднены по горизонтали на уровне модели и во времени по всем анализам, выполненным в цикле усвоения данных в течение июня 2017 года.

    Рисунок 9. Вертикальный профиль смещения (пунктирная линия) и среднеквадратичной ошибки (RMSE) (полная линия) для ( a ) температуры [K], ( b ) геопотенциальной высоты [м], ( c ) удельная влажность [г / кг] и ( d ) скорость ветра [м / с] из анализа и для экспериментов: ENSLBC (синий) и NMC (красный). Количество данных, использованных при проверке, показано серой пунктирной линией в верхней части оси абсцисс. Статистические оценки были рассчитаны по результатам радиозондовых наблюдений в 00 UTC на всех радиозондовых станциях в домене и в течение июня 2017 года, и они представляют собой анализ, соответствующий усвоенным наблюдениям.

    Рисунок 9. Вертикальный профиль смещения (пунктирная линия) и среднеквадратичной ошибки (RMSE) (полная линия) для ( a ) температуры [K], ( b ) геопотенциальной высоты [м], ( c ) удельная влажность [г / кг] и ( d ) скорость ветра [м / с] из анализа и для экспериментов: ENSLBC (синий) и NMC (красный). Количество данных, использованных при проверке, показано серой пунктирной линией в верхней части оси абсцисс. Статистические оценки были рассчитаны по результатам радиозондовых наблюдений в 00 UTC на всех радиозондовых станциях в домене и в течение июня 2017 года, и они представляют собой анализ, соответствующий усвоенным наблюдениям.

    Рисунок 10. Временная эволюция среднего значения тенденции приземного давления (пунктирная линия) и среднеквадратичного значения (полная линия), усредненных по области и по 11 прогнозам, как функция времени заблаговременности прогноза для экспериментов ENSLBC (синий) и NMC (красный) .

    Рисунок 10. Временная эволюция среднего значения тенденции приземного давления (пунктирная линия) и среднеквадратичного значения (полная линия), усредненных по области и по 11 прогнозам, как функция времени заблаговременности прогноза для экспериментов ENSLBC (синий) и NMC (красный) .

    Рисунок 11. Нормализованная средняя среднеквадратичная разница между экспериментом ENSLBC и NMC для ( a ) среднего давления на уровне моря, ( b ) облачности в течение 24 часов прогноза, рассчитанного для всех приземных наблюдений внутри области (700 станций) для Июнь 2017 г. Столбики ошибок показывают 95% доверительные интервалы с использованием t-критерия Стьюдента (отрицательные значения указывают на то, что эксперимент ENSLBC лучше; разница значима, если столбцы ошибок не пересекают нулевую линию.

    Рисунок 11. Нормализованная средняя среднеквадратичная разница между экспериментом ENSLBC и NMC для ( a ) среднего давления на уровне моря, ( b ) облачности в течение 24 часов прогноза, рассчитанного для всех приземных наблюдений внутри области (700 станций) для Июнь 2017 г. Столбики ошибок показывают 95% доверительные интервалы с использованием t-критерия Стьюдента (отрицательные значения указывают на то, что эксперимент ENSLBC лучше; разница значима, если столбцы ошибок не пересекают нулевую линию.

    Рис. 12. Вертикальный профиль смещения (пунктирная линия) и стандартного отклонения (STD) (полная линия) для ( a ) температуры [K], ( b ) геопотенциальной высоты [м], ( c ) удельной влажности [г / кг] и ( d ) скорость ветра [м / с] для экспериментов: ENSLBC (синий) и NMC (красный). Количество данных, использованных при проверке, показано серой пунктирной линией в верхней части оси абсцисс. Оценки верификации были рассчитаны на основе наблюдений радиозондов в 12 UTC (с использованием 12- и 36-часовых прогнозов, инициализированных в 00UTC) по всем радиозондовым станциям в домене и в течение июня 2017 года.

    Рисунок 12. Вертикальный профиль смещения (пунктирная линия) и стандартного отклонения (STD) (полная линия) для ( a ) температуры [K], ( b ) геопотенциальной высоты [м], ( c ) удельной влажности [г / кг] и ( d ) скорость ветра [м / с] для экспериментов: ENSLBC (синий) и NMC (красный). Количество данных, использованных при проверке, показано серой пунктирной линией в верхней части оси абсцисс. Оценки верификации были рассчитаны на основе наблюдений радиозондов в 12 UTC (с использованием 12- и 36-часовых прогнозов, инициализированных в 00UTC) по всем радиозондовым станциям в домене и в течение июня 2017 года.

    Рисунок 13. Нормированная среднеквадратичная разница между экспериментами ENSLBC и NMC для температуры ( a ), ( b ) удельной влажности, ( c ) скорости ветра и ( d ) геопотенциальной высоты при 500 гПа в течение 48 часов. прогноза, рассчитанного на основе наблюдений радиозонда на июнь 2017 года. Столбики ошибок показывают 95% доверительные интервалы с использованием t-критерия Стьюдента (отрицательные значения указывают на то, что эксперимент ENSLBC лучше; разница значительна, если планки ошибок не пересекают ноль линия (черная).

    Рисунок 13. Нормированная среднеквадратичная разница между экспериментами ENSLBC и NMC для температуры ( a ), ( b ) удельной влажности, ( c ) скорости ветра и ( d ) геопотенциальной высоты при 500 гПа в течение 48 часов. прогноза, рассчитанного на основе наблюдений радиозонда на июнь 2017 года. Столбики ошибок показывают 95% доверительные интервалы с использованием t-критерия Стьюдента (отрицательные значения указывают на то, что эксперимент ENSLBC лучше; разница значительна, если планки ошибок не пересекают ноль линия (черная).

    Рисунок 14. Первый ряд: диаграмма Вильсона для 12-часовых осадков за июнь 2017 г. для эксперимента NMC (красный) и для эксперимента ENSLBC (синий). По оси ординат отображается частота совпадений. По оси абсцисс отображается коэффициент ложных срабатываний. Оранжевые контуры обозначают оценку угрозы, а черные линии обозначают отклонение частоты. Идеальная оценка находится в верхнем левом углу. Проверка проводилась для разных порогов 12-часового накопления осадков, и они обозначены на графиках разными символами.Вторая строка: симметричный индекс экстремальной зависимости для 12-часовых осадков за июнь 2017 г. и для эксперимента NMC (красный) и для эксперимента ENSLBC (синий). Используемые пороговые значения указаны на графике стрелками и были такими же, как для диаграммы Вильсона [мм / 12 ч]: 0,1, 0,3, 1, 3, 10 и 30.

    Рисунок 14. Первый ряд: диаграмма Вильсона для 12-часовых осадков за июнь 2017 г. для эксперимента NMC (красный) и для эксперимента ENSLBC (синий). По оси ординат отображается частота совпадений.По оси абсцисс отображается коэффициент ложных срабатываний. Оранжевые контуры обозначают оценку угрозы, а черные линии обозначают отклонение частоты. Идеальная оценка находится в верхнем левом углу. Проверка проводилась для разных порогов 12-часового накопления осадков, и они обозначены на графиках разными символами. Вторая строка: симметричный индекс экстремальной зависимости для 12-часовых осадков за июнь 2017 г. и для эксперимента NMC (красный) и для эксперимента ENSLBC (синий).Используемые пороговые значения указаны на графике стрелками и были такими же, как для диаграммы Вильсона [мм / 12 ч]: 0,1, 0,3, 1, 3, 10 и 30.

    .

    alexxlab

    E-mail : alexxlab@gmail.com

    Submit A Comment

    Must be fill required * marked fields.

    :*
    :*